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The reaction dynamics of methylene radical CH2(X3B1) with N2O was investigated by Time-Resolved Fourier Transform Infrared Spectroscopy(TR-FTIRS). Pure CH2(X3B1) radicalwas produced via laser photolysis of ketene at 351 nm. Nascent viabrationally excited products CO, NO and HCN were observed. Some reaction pathways which may lead to these products were proposed and a possible reaction mechanism was outlined. 相似文献
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Cth和NO都具有未配对电子,它们之间的反应属于自由基之间的反应.该反应可能经历的通道很多,因此研究这个反应,具有重要的学术价值.另一方面,烃类在燃烧过程中可热解成CH、CW、C:H或CIn等自由基碎片’‘’,亚甲基CW与NO的反应是重要的基元反应之一.除此之外NO是重要的环境污染物,在大气中低浓度NO能够存在较长时间”’,可继续与CHZ自由基发生反应.因此就环境保护方面来说,CIn自由基与NO反应的研究也有较大的现实意义.虽然以前很多人都通过实验测出过CW与NO总反应的速车常数’‘,’-’‘,但关于反应动力学方面的… 相似文献
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在密度泛函理论 B3LYP/6 -31 1 G*水平下 ,研究了 NH2 与 CH4的反应机理 .通过振动频率和内禀反应坐标 ( IRC)分析 ,对反应过渡态进行了确认 .在 QCISD( T) /6 -31 1 G*水平下进行了单点能计算 ,并进行了零点能校正 ,结果表明 ,反应 NH2 + CH4NH3 + CH3 是主要的反应通道 . 相似文献
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The reaction dynamics of methylene radicalCH2((x)3B1)with N2O was investigated by Time Resolved Fourier Transform Infrared Spectroscopy(TR-FTIRS). Pure CH2((x)3B1) radical was produced via laser photolysis of ketene at 351 nm.. Nascent vibrationally excited products CO , NO and HCN were observed.. Some reaction pathways which may lead to these products were proposed and a possible reaction mechanism was outlined.. 相似文献
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本文使用基态N_2O_2的多体项展式势能函数,并采用准经典轨迹方法研究了(1)O('D)+N_2O→2NO;(2)两个反应。求得了相对平动能为0.1~1.3ev时的反应截面及产物的角度分布,振动分布及总资用能的分配。计算结果表明,反应(1)和(2)都是无阈能的前向散射的碰撞反应。进一步求得300K时宏观速度常数分别为1.22×10-(10)和0.68×10 ̄(-10)cm ̄3.molecule-1.Sec-1,与实测值0.72×10 ̄(10)和0.44×10 ̄(-10)cm ̄3.molecule-1.Sec-1相一致。 相似文献
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用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311G、6-311+G(d)、6-311++G(d, p) 基组水平上研究了CH3CF2O2与HO2自由基反应机理. 结果表明, CH3CF2O2与HO2自由基反应存在两条可行的通道. 通道CH3CF2O2+HO2→IM1→TS1→CH3CF2OOH+O2的活化能为77.21 kJ•mol-1,活化能较低,为主要反应通道,其产物是O2和CH3CF2OOH. 这与实验结果是一致的;而通道CH3CF2O2+HO2→IM2→TS2→IM3→TS3→IM4+IM5→IM4+TS4→IM4+OH+O2→TS5+OH+O2→CH3+CF2O+OH+O2→CH3OH+CF2O+O2的控制步骤活化能为93.42 kJ•mol-1,其产物是CH3OH、CF2O和O2. 结果表明这条通道也能发生,这与前人的实验结果一致. 相似文献
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用量子化学从头计算方法研究了2-羟基-1-氧基乙烯自由基的质子转移反应。首先, 在UHF/3-21G的水平上, 采用能量梯度法优化了反应物和过渡态的几何构型, 然后利用这两个优化的构型做了振动分析, 找出相应的振动频率和模式, 从而得到质子转移反应的活化熵值。此外, 又做了内禀反应坐标途径(IRC)。为了求得比较准确的反应势能剖面, 以便进行隧道效应校正, 用多体微扰法(二级微扰)同时在参加转移的氢原子上附加了扩散函数p(UMP_2/3-21G~+)在IRC的各点上进行能量校正。根据从以上计算结果拟合的抛物线势, 求出质子转移的隧道效应校正系数为19.9, 然后由过渡状态理论计算了此反应的比速常数为7.4×10~(11)s~(-1)。此外, 还得到了该自由基的分子内氢键键能和键长分别为19.2 kJ mol~(-1)和0.2057 nm(UMP_2/3-21G~+结果)。 相似文献
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CF3O2自由基和NO反应机理的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法, 分别在6-31G、6-311G、6-311+G(d)基组水平上研究了CF3O2自由基和NO反应机理. 研究结果表明, CF3O2自由基和NO反应存在三条可行的反应通道, 优化得到了相应的中间体和过渡态. 从活化能看, 通道CH3O2+NO→IM1→TS1→IM2→TS2→CF3O+ONO的活化能最低, 仅为70.86 kJ•mol-1, 是主要反应通道, 主要产物是CF3O和NO2. 而通道CH3O2+NO→IM1→TS3→CF3ONO2和CH3O2+NO→TS4→IM3→TS5→IM4→TS6→CF3O+NOO的活化能较高, 故该反应难以进行. 相似文献
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C2H3自由基与O2反应的红外发射光谱及反应通道 总被引:2,自引:0,他引:2
The reaction of vinyl radicals with oxygen was investigated by Time-Resolved Fourier Transform infrared emission spectroscopy. The radicals were produced by the pulsed laser photolysis of C_2H_3Br at 248 nm. Vibrationally excited products of H_2CO(v1), HCO(v3), CO_2(v3, v), CH_3(v3), C_2H_2(v3), HO_2(v1), C_2H_2O_2(v3+v11), CO(v) formed in the C2H3+O_2 reaction have been observed. Four elementary reaction channels have been verified. 相似文献
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用密度泛函理论(DFT)和从头算方法,对HNO与O自由基反应进行了研究。在(U)B3LYP/6-311G**和(U)B3LYP/aug-cc-pVTZ水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态及产物)的几何构型。在(U)QCISD/aug-cc-pVTZ水平下计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正。研究结果表明,HNO与O自由基反应过程中存在O → N、O → O和O → H进攻的竞争机制,且存在着多条反应通道。采用过渡态理论计算了600~2 000 K温度范围内3条慢反应通道的速率常数。求得lnk和1/T之间的线性关系。3种通道的阿累尼乌斯指前因子分别为1.469 × 1010、1.22 × 1010(1.06 × 1010)和2.26 × 1013。 相似文献
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用量子化学从头算法对氧原子与CH2 Cl自由基的反应进行了研究 ,采用G2MP2方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .给出了O( 3 P)与CH2 Cl反应的明确机理 .反应首先形成富能中间体OCH2 Cl,而后经各种复杂的解离或异构化途径生成产物 .计算的各个通道的反应热与实验结果相符 ,预测H CHClO和Cl CH2 O是反应的主要通道 .根据从头算的结果 ,用过渡态理论计算了反应的总速率常数 .反应速率常数与压力无关 ,在低温下有弱的负温度效应 .计算值与实验值符合很好 . 相似文献
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