含吡咯烷酮基丙烯酸酯类单体的合成及聚合

轻度交联的聚甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)是众所周知的医用水凝胶,即所谓的“Hvdron”。但其吸水率一般在59%(EWC为37%),并不尽人意。近年来,为了提高这类水凝胶的亲水性及生物相容性,常用一些亲水性的烯类单体进行表面改性或通过共聚以达到此目的,N-乙烯基吡咯烷酮是较为常用的这类单体之一。本文合成了含吡咯烷酮基丙烯酸酯类的单体,即丙烯酸2-N-吡咯烷酮基乙酯(PyEA),甲基丙烯酸2-N-吡咯烷酮基乙醋(PyEMA),并研究了这两种单体在甲基丙烯酸二甲氨乙酯(DMAEMA)与过硫酸钾(KPS)所组成的氧化还原引发体系下的聚合。     

N—［1－（2－吡咯烷酮基）甲基］丙烯酰胺类的聚合及其水凝胶

Ｎ—［１－（２－吡咯烷酮基）甲基］丙烯酰胺类的聚合及其水凝胶于淑艳，李福绵（北京大学化学系，北京，１００８７１）关键词Ｎ－［１－（２－吡咯烷酮基）甲基］丙烯酸胺、氧化－还原引发体系、超高分子量、平衡吸水率Ｎ一【ｌ一（２一毗咯烷酮基）甲基］丙烯酸胺（Ｐ...     

用作工人玻璃体的聚乙烯基吡咯烷酮水凝胶的流变性

合成了交联的聚乙烷基吡咯烷酮水凝胶,考察了凝胶在注射前和经ＷＮ１２号针（直径１．１８ｍｍ）注射后的粘弹性。注射前,所有试样表现出交联网络的特征,即Ｇ′〉Ｇ″且对ω的斜率接近零,并且随交联剂用量降低,储存模量和回弹性减小。注射后,部分试样模量急剧减小;未加交联剂的试样粘弹性保持不变,仅有样品Ｂ８注射后网络结构破坏较小,粘弹性变化很小且保持了注射前良好的回弹性,比其他各样品更适宜用作工人玻璃体。     

N—［1－（2－吡咯烷酮基）甲基］丙烯酰胺类的聚合及其水凝胶

N- [( 2-oxo - 1 -pyrrolidinyl) methyl] acrylamide (PyMAM ) andN- [(2 - oxo - 1- pyrrolidinyl ) methyl] methaGrylamide (PyMMAM ) weresynthesized by reaction of N--hydroxymethyl pyrrolidone with correspondingacrylamide. The polymerization of PyMAM was caacced out in aqueous solution,using N, N - dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA) - potassiumpersulfate (KPS) as initiation system. A superhigh molecular weight of polymewas obtained. A slightly cross- linked hydrogel prepared from these monomers displayed high equilibrium water content (EWC)up to 97.4%.     

含吡咯烷酮基丙烯酸酯类单体的合成及聚合

2-N-Pyrrolidonoethyl acrylate(PyEA) and 2-N-pyrrolidonoethyl methacrylate (PyEMA) were synthesized by reaction of N-2-hydroxyechyl pyrrolidone with corresponding acryloyl chlorides in the presence of triethylamine. The polymerization of PyEA, PyEMA were carried out at 40℃, using N,N-dimethylaminoethyl methacrylate(DMAEMA)-potassium persulfate (KPS) system as an initiator. Kinetic study showed that the rate equation of polymerization (Rp) could be expressed:Rp = Kp[DMAEMA]^0.5[KPS]^0.5[PyEA] orRp= Kp[DMAEMA]^0.5[KPS]^0.5[PyEMA] The overall activation energy for the polymerization was estimated to be 44.9 KJ/MOL,52.7 KJ/mol for PyEA or Py EMA respectively.     

含叔胺基功能性单体的聚合研究——ⅩⅤⅠ.含吗啉基聚丙烯酸酯类及其水凝胶的温度敏感性

我们曾报道过含吗啉基丙烯酰类单体在过氧化物或芳酮存在下的热聚合及光聚合,以及做为氧化-还原引发体系组分引发烯类单体聚合的研究。利用这类单体与过硫酸盐所构成的引发体系可以获得分子量达千万的聚丙烯酰胺。实验中还发现某些含吗啉基的丙烯酸酯类聚合物的水溶液及其水凝胶具有温度敏感性。本文合成了以下四种含吗啉基丙烯酸酯类单体:     

含吡咯烷酮基的衣康酸酯类聚合物不同酯基对其若干性质的影响

含吡咯烷酮基的衣康酸酯类聚合物不同酯基对其若干性质的影响潘怀忠阎雁唐莉吴志强李福绵（北京大学化学学院北京１００８７１）关键词含吡咯烷酮基的衣康酸酯，折光指数，热性质，平衡吸水率吡咯烷酮基具有良好的亲水保湿性和生物相容性，将其引入聚合物具有其实际应用...     

用作人工玻璃体的聚乙烯基吡咯烷酮水凝胶的流变性

合成了交联的聚乙烯基吡咯烷酮水凝胶,考察了凝胶在注射前和经WN12号针(直径1.18 mm)注射后的粘弹性.注射前,所有试样表现出交联网络的特征,即G′> G″且对ω的斜率接近零,并且随交联剂用量降低,储存模量和回弹性减小.注射后,部分试样模量急剧减小;未加交联剂的试样粘弹性保持不变;仅有样品B8注射后网络结构破坏较小,粘弹性变化很小且保持了注射前良好的回弹性,比其他各样品更适宜用作人工玻璃体.     

k—型卡接胶／聚乙烯吡咯烷酮共混水凝胶的国徽制备及性质研究

采用辐射技术制备了k-型卡接胶（ＫＣ）／聚乙烯基吡咯烷酮（ＰＶＰ）共混水凝胶,研究了共凝胶内ＫＣ含量、ＰＶＰ的分子量和辐照剂量等对ＫＣ／ＰＶＰ共混水凝胶性质的影响,实验发现,ＫＣ与高分子量的ＰＶＰ（k-90）共混后在一定剂量范围内辐照可得到高强度,高 胀行为的ＫＣ／ＰＶＰ共混水凝胶,随着共混水凝胶内ＫＣ含量的增加,凝胶强度及深胀性能均显著提高,分析表明,ＫＣ与高分子量的ＰＶＰ共混后,在较低剂量下ＫＣ的降解被抑制,从而获得一种由物理交联的ＫＣ和化学交联的ＰＶＰ形成的互穿网络（ＩＰＮ）凝胶。     

含甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水凝胶的紫外辐射合成及其性质研究

紫外光辐照 ,H2 O2 为光引发剂 ,N ,N′ 亚甲基双丙烯酰胺为交联剂合成了含甲基丙烯酸 N ,N 二甲氨基乙酯的水凝胶 .研究了水溶液中单体、光敏引发剂、交联剂浓度及光照时间对生成的水凝胶的凝胶含量和溶胀性能的影响 ,给出了最佳合成条件 .用该聚合法合成的聚甲基丙烯酸 N ,N 二甲氨基乙酯水凝胶不仅具有较好的透明性和适当的弹性 ,而且在 40℃和 pH =3时有明显的温度及 pH敏感性 .但离子强度对凝胶溶胀性能没有明显影响     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅩⅤ.含吗啉基丙烯酸酯类所构成的氧化还原引发体系及其水凝胶

本文研究了含吗啉基的丙烯酸酯类,甲基丙烯酸-2-吗啉基乙酯(MPEMA)和甲基丙烯酸-2-N-吗啉基异丙酯(MPIPMA)与过硫酸盐构成的引发体系引发丙烯酰胺的聚合。它们不仅参与氧化还原引发反应,还参与丙烯酰胺的聚合物链中,以此引发体系可以获得粘均分子量在10~7以上的聚丙烯酰胺。这些单体的水溶液在过硫酸盐作用下,很易在室温下聚合,对其轻度交联聚合物的吸水能力,及对热的行为进行了研究。     

AMIDOXIMATION AND CHARACTERIZATION OF NEW COMPLEXING HYDROGELS PREPARED FROM N-VINYL 2-PYRROLIDONE/ACRYLONITRILE SYSTEMS

Solutions, obtained from the mixture of different mole ratios of N-vinyl 2-pyrrolidone and acrylonitrile, were irradiated in a ⁶⁰Co-γ source to produce copolymers. The swelling percentage curves were formed, and a diffusion exponent was calculated. For the uranyl ion adsorption, these copolymers were reacted with hydroxylamine hydrochloride to convert C≡N groups to ─C?N-OH (amidoxime) groups. The optimum amidoximation time was determined by uranyl ion adsorption. The structure of copolymers, before and after amidoximation, was analyzed with spectroscopic and thermal methods.     

CONTROLLED RELEASE FROM PDMAEMA GELS PREPARED BY GAMMA RADIATION

Poly(N, N-dimethylaminoethyl methacrylate) (polyDMAEMA) hydrogels prepared by γ-irradiation showed obvioustemperature-sensitivity in a temperature range of 38-40℃ and pH-sensitivity at pH = 2.5. They also showed clectric responsebehavior although it was not typical. The hydrogels were used in controlled release at different pH, temperature, and electricvoltage. The release rates of methylene blue (MB) from the gels at 52℃ and pH = 1.24 were fatter than those at 20℃ and pH= 10.56, respectively. In addition, the release rate at a field voltage of 5.0 was also faster than that without electric field.     

共聚水凝胶溶胀特性的研究

本文用差示扫描量热法研究了聚[N-乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸甲酯] 和聚[N-乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸β羟乙酯]两种共聚水凝胶中水存在的状态,考察了聚合物结构对平衡溶胀度的影响。结果表明,共聚单体的种类、共聚物组成、序列分布、化学交联度等结构因素对水存在的状态及各种状态水的含量都有很大影响,平衡吸水率可看作各种状态溶胀的水量的加和,以此为基础,提出了估算共聚水凝胶平衡吸水率的半经验公式。     

以双甲基丙烯酸乙二醇酯类为交联剂的丙烯酸β-羟乙酯类水凝胶中水的拉曼光谱学研究

水凝胶是轻度交联的高分子网络 ,其内含有大量的水 ,高分子交联网络与水之间的相互作用决定着水凝胶的物理化学性质[1 ,2 ] .Ｇｒｅｅｎ等[3] 在研究激光下水在 2 50 0～40 0 0ｃｍ- 1 范围内的拉曼平行谱带和垂直谱带时发现 ,水在此波数范围内的拉曼光谱低波数分量是高度偏振化的 ,即低波数分量只有平行分量 ,而没有垂直分量 .由此提出了下式所表示的聚集谱带 (Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅｂａｎｄ)Ｉｃ(ω)的概念 :Ｉｃ(ω) =Ｉ∥ (ω) -ａＩ⊥ (ω)其中ａ为利用从 350 0ｃｍ- 1 到 3750ｃｍ- 1 的高频区数据使得Ｉ′∥(ω) -ａＩ′⊥(ω)的平方…     

含吡咯烷酮基的衣康酸酯聚合物及其水凝胶的热响应性

含吡咯烷酮基的衣康酸酯聚合物及其水凝胶的热响应性潘怀忠阎雁唐莉吴志强李福绵（北京大学化学学院北京１００８７１）关键词衣康酸 １ （２ Ｎ （２ 吡咯烷酮） 乙）酯 ４ 甲酯，温敏水凝胶，转变温度，溶胀比近年来，对智能型水凝胶方面的研究已成为功能高分...     

细菌纤维素(BC)增强PVA/PVP复合水凝胶的制备及性能表征

通过冷冻-熔融法制备了细菌纤维素/聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮(BC/PVA/PVP)双网络复合水凝胶,并采用X射线衍射,红外光谱,扫描电镜,力学性能测试等手段对凝胶的结构和性能进行表征.研究发现PVA、PVP通过氢键作用均匀地吸附于纤维微丝周围,将BC纤维有效地分开,因而干燥后的复合凝胶在热水中浸泡后仍可恢复原状;X射线...     

PEG作为成孔剂对聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸)水凝胶性能的影响

以PEG400,1000,6000为成孔剂,合成了一系列聚(N-异丙基丙烯酰胺co丙烯酸)水凝胶,研究了成孔剂分子量和数量对凝胶性能的影响.结果表明,聚乙二醇(PEG)分子充当成孔剂,不参与反应.PEG分子量越大,投料越多,所得凝胶孔的孔径越大,孔数目越多,在室温时可以容纳更多的水分子,因而溶胀率也越大.凝胶的大孔结构有利于水分子的进出,所以响应速率比普通共聚凝胶快.随着PEG分子量增大,孔数目增多,响应速率相应变快.