碳13核磁共振谱法在木质素化学中的应用

<正>引言 木质素是木材和禾本科植物原料的主要组成之一,占植物纤维原料的1╱3～4╱5,是自然界中仅次于纤维素的第二种丰富的可更新的有机资源。木质素又是最复杂的生物高聚物之一,它是由愈疮木基丙烷、紫丁香基丙烷和对-羟基苯基丙烷三种结构单元通过各种醚键和碳-碳键连接而成的。木质素化学结构的研究是一项非常艰巨的工作。一些世界上最好的天然物化学家们经过了近140年的努力,对木质素的结构才有基本的了解,但仍有一些细节问题需进一步研究解决。     

固态高聚物的固体高分辩~(13)C核磁共振研究

本文描述了固体高分子在磁场中的行为.用固体高分辨~(13)C 核磁共振(NMR)研究了不同条件下结晶聚乙稀的多相结构.利用化学位移、各相中弛予时问T_(■e),T~(2■)的不同和不同的脉冲序列对结晶、界面、非晶相成分能够分别进行选择性观测.对定量测出的各成分量进行了讨论,并得到界面相厚度,和Flory 最近提出的格子模型理论计算值比较的结果说明:从较低分子量及稀溶液结晶的聚乙稀界面层厚度值和Flory 理论计算值一致.     

粮谷及油料中有机磷农药残留物GC保留值的QSRR研究

采用分子电性距离矢量(Molecular Electro-negativity Distance Vector,MEDV)对粮谷及油料中55种有机磷农药的结构进行表征,采用逐步回归对变量进行筛选,运用多元线性回归和偏最小二乘回归统计学软件建立有机磷农药的结构与其气相色谱(GC)保留值的定量结构-色谱保留关系(quantitative structure-retention relationship,QSRR)的数学模型,同时采用内部及外部双重验证的办法对所建模型稳定性能进行分析和验证.两种方法建模相关系数R、留一法交互检验RLOO、外部样本检验Qext分别为0.869 2,0.850 3,0.769 1(MLR);0.869 5,0.863 7,0.773 5(PLS).结果表明,MEDV能较好地表征该类分子的结构信息,所建QSRR模型具有良好的稳定性和预测能力.可望为有机磷农药残留物的分离、纯化、检测等方法的建立,提供有效的理论依据.     

腐植酸核磁共振波谱的研究——几种甲基化腐植酸中各类碳的T_1值和相对含量

采用PRFT法估测了四种甲基化腐植酸中各类碳的纵向弛豫时间T_1值的范围。指出利用~13C—NMR波谱进行腐植酸结构定量研究时,脉冲重复时间PR设5～10秒为宜。T_1值较小说明腐植酸的分子量较大。记录了八种甲基化腐植酸的NNE~(13)-NMR谱图,并进行了定量估算,除巩县风化煤黄腐酸有明显的醌基吸收信号外,其它各样品均无明显醌基吸收,但芳碳信号都十分明显。数据表明,芳香碳及芳香碳与脂肪碳的比例均按土壤腐植酸、泥炭腐植酸、褐煤腐植酸、无烟煤腐植酸的次序递增,而脂肪碳含量则按相同的次序递减。     

用^13C核磁共振测定高聚物分子量：PE分子量的测定

提出应用~(13)C核磁共振(NMR)方法测定聚合物分子链末端浓度来求数均分子量M_n的问题。具有不同分子量的聚乙烯(PE)在~(13)C-NMR谱上,主链亚甲碳原子,各种支化链结构以及接近链末端和末端的碳原子将显示出各自的不同强度的特征峰。考虑了影响~(13)C-NMR谱定量性的因素,通过谱强度计算出一系列经分级后PE各级分的数均分子量M_n,与GPC的测定结果基本一致,探讨了~(13)C谱测定M_n的可能性和准确性。     

[CO(meapma)(amp)Cl]2+体系配合物三异构体的水解合成,结构特性与量子化学计算.

用过氧化物法合成了[Co(meapma)(amp)Cl][ZnCl4][meapma=N-(2-甲基乙二胺基)-2-呲啶甲胺,amp=2-(胺甲基)吡啶]体系配合物三异构体.能量量子化学计算、元素分析及13C,1H NMR检测结果表明,该配合物是标题体系配合物的三异构体,且其阳离子中可能具有C-H…π结构或C-H…π相...     

噻酚甲酰三氟丙酮的~(13)C核磁共振化学位移计算

本文对较为复杂的分子——噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA),利用我们提出的INDO/σSCF方法和现有的C、H、O等原子的参数,进行了~(13)C NMR化学位移理论计算。对于固定在π骨架上的碳原子,其化学位移计算值与实验结果有很好的线性关系,并且它们的反磁性贡献σ_d和电荷密度ρ之间也有较好的线性关系。结果证明INDO/σSCF方法是模拟~(13)C NMR化学位移实验结果的一个合理近似。     

取代基效应对N-(2-羟基苯亚乙基) 苯胺碳核磁共振化学位移的影响

合成了一系列N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺2-OH-XAr(Me)=NAr Y化合物,以核磁共振1H氢谱和~(13)C碳谱确定其结构,指认出桥基C(Me)=N上碳的化学位移δ_C[2-OH,C(Me)=N],定量研究取代基效应对δ_C[2-OH,C(Me)=N]的影响.得到一个4参数定量方程,相关系数R为0.940 1,较好地表达了δ_C[2-OH,C(Me)=N]的变化规律.结果表明:该类化合物化学位移δ_C[2-OH,C(Me)=N]由取代基基态极性参数σ(X)与σ(Y),激发态取代基参数(Y),基团X和Y之间的特殊交叉作用~2等共同表达.通过δ_C[2-OH,C(Me)=N]与二取代-氮(苯亚乙基)苯胺衍生物XAr C(Me)=NAr Y桥基C(Me)=N上碳化学位移δ_C[C(Me)=N]的比较发现:化合物2-OH-XAr(Me)=NAr Y受分子内氢键的影响,这2类化合物桥基上碳的化学位移之间没有良好的线性关系.因而,在应用NMR谱图解析有机化合物分子结构时,不能简单地用δ_C[C(Me)=N]的变化去类比δ_C[2-OH,C(Me)=N]的变化.     

一种有机小分子手性催化剂的取代物的^1H，^13C核磁共振信号归属

3-hydroxy-N-（pyrrolidin-2-ylmethyl）-2-naphthamide（化合物Ⅰ）是最近合成的一种有机小分子催化剂，能催化麦克尔非对称加成反应，且具有高产率、高度立体专一性、反应条件易实现等优点．目前普遍认为：在催化过程中该催化剂萘环上的OH和NH与反应物形成氢键．为了研究该过程，合成了tert-butyl2-（（3-hydroxy-2-naphthamido）methyl）pyrrolidine-1-carboxytate（化合物II），应用一系列一维和二维核磁共振（NMR）技术对化合物Ⅱ进行了^1H、^13C NMR信号归属．为进一步用NMR实验方法研究催化剂与反应物的氢键作用机理奠定了良好基础，同时为类似化合物的NMR信号归属提供了参考依据．     

两个1,4-二酮衍生物的顺反异构体的确定及其1H,13C核磁共振信号归属

应用一系列一维和二维核磁共振实验包括梯度选择性1H-1H同核相关谱(gCOSY)、1H-13C 异核单量子相干谱(gHSQC)、1H-13C异核多量子相干谱(gHMBC)以及核Overhauser效应谱(NOESY),对两个新型吡咯和呋喃衍生物的前体--1,4-二羰基衍生物(E)-1,4-di(benzo)[1,3]dioxol-5-y1)-2-(methylthio)but-2-ene-1,4-dione(A)和(Z)-1,4-di(benzo)[1,3]dioxol-5-y1)-2-(methylthio)but-2-ene-1,4-dione(B)的顺反异构体进行了确定,并对其1H,13℃核磁共振信号进行了完全归属.     

核磁共振技术的进展

介绍了核磁共振技术的基本原理及进展,评述了近20 a核磁共振仪在石油化工、生物化学、医药等方面的应用研究,展望该技术针对21世纪前沿科学的发展和要求还有待于解决和完善的内容,并指出核磁共振波谱技术将成为21世纪一个异常广阔的谱学研究领域.     

核磁共振技术的进展

介绍了核磁共振技术的基本原理及其进展,评述了２０ａ核磁共仪在石油化工、生物化学、医药等方面的研究,展望该技术针对２１世纪前沿科学的发展和要求还有待解决和完善的内容,并指出核磁共振波谱技术将成为２１世纪一个异常广阔的谱学研究领域。     

核磁共振及其实验演示

原子核具有自旋和磁矩。因此在外磁场中核能级将发生分裂。此时若外界供给合适的高频电磁场能量，则可使原子核发生共振跃迁吸收，即核磁共振。本文以较浅显易懂的方式简述了核磁共振原理以及实验装置、方法。     

核磁共振在煤矿中的应用

本文主要是介绍核磁共振在石油勘探中的应用结论以及瓦斯气体的实验结果,并针对上述结论提出核磁共振在煤矿中的应用方式,阐述核磁共振的监测信号与煤体的物理参数之间的关系,以及这种关系的含义及其意义。     

应用核磁共振技术评价水驱开发效果

 通常的室内岩心分析不能给出岩心水驱油过程中油的动用特征及剩余油的分布情况,借助核磁共振T₂谱技术能够直观地观察到岩心经水驱后不同孔隙中油的动用规律及剩余油分布特征.对3类不同渗透率级别的岩心样品进行水驱油实验,并借助核磁共振T₂谱技术对其渗流机制进行分析,评价水驱后的采出程度.结果表明,对于低渗透、特低渗透的岩心,驱替过程中,大、中孔隙中的油优先被驱替出来,见水时水驱采出程度已较高,见水后可通过增大驱替压力进一步提高采出率,故此类油藏适合注水开发且效果较好.但驱替压力过高也会改变孔隙中剩余油的分布,将部分油挤进更小的孔隙中,很难再被开采出来.驱替结束后所有尺度的孔隙中都有残余油分布,即使大孔隙,T₂谱显示也有部分剩余油存在.对于超低渗透岩心,水驱过程中压力较高且见水时水驱采出程度很低,故此类油藏注水开发效果较差,需通过酸化、压裂等技术改善储层物性,或寻找其他途径有效开发.     

核共振吸收的计算机模拟研究

根据原子核从激发态退激发到基态发射γ射线的能量分布遵从洛仑兹分布，原子核对γ射线的无反冲共振吸收截面的能量分布亦遵从洛仑兹分布理论，用蒙特卡罗方法产生服从洛仑兹分布的随机数，对核共振吸收现象进行了计算机模拟研究     

PTT-PBT共聚酯的核磁共振分析

利用直接酯化法合成了一系列不同配比的PTT-PBT(简称PTBT)共聚酯.采用核磁共振(NMR)和固体13C-NMR研究了共聚酯的化学组成、序列结构和结晶性能.1H-NMR和13C-NMR表明:PTBT为无规嵌段聚合物,而且共聚酯链段中PBT链段的实际含量都要小于投料比,可能归因于生成四氢呋喃的副反应消耗了部分丁二醇.共聚酯中各链段的序列长度与其含量成正比,即含量高的组份具有更长的平均序列长度,但PTT序列长度较短,PTT链段比PBT链段更倾向于发生交替反应.固体13C-NMR表明:PTBT共聚酯结晶主要是富集相对应的链段参与完成.     

核磁共振技术在油气储层润湿性评价中的应用综述

 油气藏储层润湿性是影响油水微观分布、毛管力、相对渗透率及束缚水饱和度等的关键因素之一,润湿性测定也是岩心专项分析的重点研究内容之一。准确评价储层岩石润湿性特征对于制定合理的开发方案及优选提高采收率措施具有极为重要的基础指导作用。在简要介绍3种经典润湿性评价方法及自吸速率法评价储层润湿性方法的基础上,通过对大量文献的综合调研分析,综述了使用核磁共振技术评价储层岩石润湿性的发展历史、研究成果及应用现状等内容。结合多孔介质多相流体相互作用机制,分析了核磁共振技术定量评价储层润湿性的基本原理、适应性及优缺点,指出了目前研究的局限性及需要进一步研究的内容。     

口服降糖药曲格列酮的核磁共振谱学表征

利用NMR,IR,UV及MS等实验技术研究了胰岛素增敏剂曲格列酮的波谱学特征.结合DEPT谱及1H-1H COSY 13C-1H HETCOSY,13C-1H LC-HETCOSY对曲格列酮的氢谱和碳谱进行完全归属.     

批量甜玉米低场核磁共振数据的统计分析

以烫漂甜玉米的低场核磁共振数据为例,采用统计分析系统（SAS）得到烫漂温度对甜玉米中水分分布的影响规律,利用SAS批量读入数据并对数据进行多指数模型拟合、主成分分析和偏最小二乘法模型预测,提供了相应的SAS代码.结果表明,当弛豫时间为450~750和50~70 ms时,相应水组分的弛豫强度分数随处理温度的变化而呈现出一定的变化规律;烫漂温度可初步划分为3个温度段,即20~40、50~70和80~100 °C;束缚水含量模型具有较高的预测准确性（决定系数R2=0.974,标准差RMSECV=0.32%）;SAS方法在批量数据处理过程中具有较高分析和处理数据的能力.