粘土矿物与有机碱之间的表面酸碱反应

通过研究Ca2+、Al3+、H+饱和的蒙脱石,Ca2+饱和的叶腊石和高岭石对水溶液中两种有机碱(甲基黄和S3307D)的吸附反应,证实了粘土矿物-有机碱吸附作用机制中表面酸碱反应的存在及其重要性.粘土矿物对有机碱的吸附能力为H+-蒙脱石 Ca2+-叶腊石>Al3+-蒙脱石 Ca2+-蒙脱石≈Ca2+-高岭石.通过测定悬浮液pH值和水溶液中矿物表面酸强度,判断吸附机制主要是由表面酸强度而非pH值所控制,即吸附反应机制主要为矿物表面酸位与有机碱之间直接的表面酸碱反应.水溶液中可能的粘土表面酸位为交换性Al3+、H+以及2∶1型矿物表面不带电荷部分.     

NaAc·3H_2O－NaBr·2H_2O多温截面图

给出了ＮａＡｃ－ＮａＢｒ－Ｈ２Ｏ三元体系中ＮａＡｃ·３Ｈ２Ｏ－ＮａＢｒ·２Ｈ２Ｏ多温截面图，为研究ＮａＡｃ·３Ｈ２Ｏ－ＮａＢｒ·２Ｈ２Ｏ相变贮热体系提供了理论依据。由ＮａＡｃ·３Ｈ２Ｏ和ＮａＢｒ·２Ｈ２Ｏ可制得３８～５３℃的混合相变贮热材料。     

H2O＋H→OH＋H2反应的理论研究

对Ｈ２Ｏ＋Ｈ→ＯＨ＋Ｈ２反应，用从头算方法（ＵＭＰ４／６－３１Ｇ）作了ＩＲＣ解析，计算活化能与实验值相符，在沿ＩＲＣ动态学分析的基础上，用传统过渡态理论，变分过渡态理论及相应隧值效应校正计算反应速率常数，获得了与实验值一致的结果。     

介质对酸解离常数的影响──CTS—NaClO_4－C_2H_5OH－H_2O体

用电位滴定法测定了在２９３±０．Ｋ时以ＮａＣｌＯ＿４为支持电解质、在乙醇－水混合溶剂中变色酸（ＣＴＳ：３，６－二磺酸钠－１，８－二羟基萘酚）的解离常数，并考察了该常数随溶液离子强度和溶剂组成的变化规律。溶液离子强度的变化范围为Ｉ＝０．１～４．０ｍｏＬｄｍ－３，溶剂中乙醇的重量百分数为０－５０％。用基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的最小二乘多项式逼近法确定了各种不同组成的混合溶剂中酸的热力学解离常数发现该常数的对数值ｌｇＫ＿０与混合溶剂中有机组分的摩尔分数（ｘ）及混合溶剂的介电常数（Ｄ）遵守下列经验公式：式中Ｋ＿ｘ、Ｋ＿Ｄ、Ｃ＿１和Ｃ＿２皆为经验常数。     

对2Cu~（2＋）＋4I~－─→2CuI＋I_2一类反应的电池设计分析

从电池设计的角度分析了２Ｃｕ２＋＋２Ｉ－─→２ＣｕＩ＋Ｉ２一类反应的自发进行的方向．     

2-酮基-D-葡萄糖酸加热脱羧反应的研究

2-酮基-D-葡萄糖酸属于α-碳上有吸电子基团的羧酸,受热容易发生脱羧(脱CO2)反应.本工作利用酸碱滴定的方法来确定加热前后2-酮基-D-葡萄糖酸摩尔数的变化,探讨了加热温度和加热时间对脱羧反应的影响.结果表明,在100℃以内,无论是固态的2-酮基-D-葡萄糖酸还是它的水溶液,脱羧分解都不明显;在100℃以上,脱羧分解随着温度的升高和加热时间的延长而加剧.     

H_2SO_4溶液中[H~+]的计算

本文根据质子等衡和物料平衡原则推导出了H2SO4溶液中[H+]的三个计算公式,并把计算结果与实验结果进行了比较分析。     

M^n＋对鲁米诺—H2O2化学发光反应的催化机理研究

从理论角度出发,以Cu^2 为例研究了该离子对鲁米诺－H2O2化学发光反应的催化机理,通过理论推导和认真分析,提出了一个较为完善的金属离子（M^n ）对鲁米诺－H2O2化学发光反应的催化机理。     

对k_＋／k_－＝K_c是否满足任何可逆反应的商榷

ｋ＋／ｋ－＝Ｋｃ是反应速率常数与平衡常数之间的定量关系，现行教材对该公式的适用条件和范围缺乏必要的深入论述，甚至出现错误，致使教学上概念混乱．本文就这一问题作较详细的讨论．并建议在教材中引入ｋ＋／ｋ－＝Ｋｃ这一关系式．     

H＋H2（ν＝0）→H2（ν＝0）＋H共线交换反应中的复合态能级

在本文中，我们通过用ＬＣＡＣ－ＳＷ（ＬｉｎｅａｒＣｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆＡｒｒａｎｇｅｍｅｎｔＣｈａｎｎｅｌｓ－ＳｃａｔｅｒｉｎｇＷａｖｅｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）法计算Ｈ＋Ｈ２（ν＝０）→Ｈ２（ν＝０）＋Ｈ共线反应几率，得出了在０．０ｅｖ－１．７０ｅｖ能量区间里的四个复合态能级，它们分别位于Ｅ１＝０．５９ｅｖ，Ｅ２＝０．９５ｅｖ，Ｅ３＝１．２７ｅｖ和Ｅ４＝１．５９ｅｖ附近，同时，我们还对此作了定性的理论分析     

Al2O3对碱硅酸反应的影响

采用分析纯Al2O3和烧铝矾土，以玻璃砂为活性骨料，通过测定砂浆棒的膨胀率及用能谱仪分析砂浆棒中C—S—H凝胶的组成，研究了Al2O3对碱硅酸反应的影响，并分析了其机理。结果显示，Al2O3对碱硅酸反应也有较好的抑制作用。其机理可能为Al^3＋对C—S—H中Si^4＋的取代作用加强了C—S—H对碱的结合能力。     

Al2O3对碱硅酸反应的影响

采用分析纯Al2O3和烧铝矾土,以玻璃砂为活性骨料,通过测定砂浆棒的膨胀率及用能谱仪分析砂浆棒中C-S-H凝胶的组成,研究了Al2O3对碱硅酸反应的影响,并分析了其机理.结果显示,Al2O3对碱硅酸反应也有较好的抑制作用.其机理可能为Al3+对C-S-H中Si4+的取代作用加强了C-S-H对碱的结合能力.     

HCN与H_2O气相反应的理论研究

应用密度泛函理论(DFT)对HCN与H2O的气相反应机理进行了研究,在B3LYP/6-311G(d,p)水平上优化了所有驻点(反应物、产物、过渡态、中间体)的几何构型,用内并反应坐标(IRC)计算和频率分析验证了过渡态的准确性,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各驻点的单点能,经零点能校正构建了反应的势能剖面图.研究结果表明:标题反应存在两条反应通道,通道(1)是主反应通道且是一个连续反应,计算了速控步的速率常数.最后拟合了总反应速率常数的3参数表达式:k=7.72×1012T0.50exp(-40.32/T)(cm3·molecule-1·s-1).     

酒石酸－BrO_3~－－Mn_（2＋）－H_2SO_4－丙酮体系的振荡反应

根据ＦＫＮ振荡机理，本文报道酒石－ＢｒＯ３－Ｍｎ２＋－Ｈ２ＳＯ４－丙酮体系的化学振荡反应．     

气液色谱法研究Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与四氢呋喃加合反应的热力学性质

本文用气液色谱法研究了Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与四氢呋喃加合反应的热力学性质。测定了333-363K范围内加合反应的平衡常数,用最小二乘法求得反应的△H和△S。加合反应的平衡常数可以用下列经验公式描述: lgK=-4.2787+1402.3/T     

4－苯基－2－丁酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

在催化量浓盐酸作用下，４－苯基－２－丁酮与芳香醛和芳香胺直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成５－苯基－１－芳基－１－芳胺基－３－戊酮．产率７５％～９２％．共得到１５个新化合物．它们的结构都经元素分析、ＩＲ和ＭＳ证实．     

MgO－MgCl_2－H_2O固相体系的研究

利用临界浓度的概念，对ＭｇＯ—ＭｇＣｌ２－Ｈ２Ｏ固相体系的析晶过程及反应终点产物组成进行了理论探讨，并根据理论分析结果设计试验，从而验证了理论分析的正确性。     

[Cu(OOCCH_2NHCH_2PO_3H_2)_2·(H_2O)_2]·H_2O的合成与表征

用N－（膦酸甲基）甘氨酸与醋酸铜在强酸性和煮沸条件下,合成了铜（Ⅱ）与N－（膦酸甲基）甘氨酸的配合物．经红外光谱、紫外光谱、热谱、磁化率等表征,并用凝固点降低法测定了分子量．结果表明,该配合物是由两个水分子和两个N-（膦酸甲基）甘氨酸中的两个氮原子与铜（Ⅱ）形成的配合物,其化学式为：［Cu（OOCCH2NHCH2PO3H2）2·（H2O）2］·H2O．     

SO_4~2／ZrO_2－TiO_2在合成三乙酸甘油酯中的应用

合成了固体酸催化剂，应用该催化剂合成了三乙酸甘油酯。实验表明，Ｚｒ：Ｔｉ＝２：１、活化温度为４５０℃时催化剂活性最高。酸强度和酸量分布表明中强酸位有利于酯化反应。