（四甲基二硅撑）双（3—三甲硅基环戊二烯基）—四羰基二铁…

标题化合物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〔η＾５－（３－Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈ３）Ｆｅ（ＣＯ）２〕２／（μ－ＣＯ）２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ２Ｃｌ、ＣｌＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５和Ｐｈ３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〔η＾５－（３－Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈ３）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｒ〕２（Ｒ：Ｍ     

PROPERTY OF Al F3 CATALYSTSPREPARED BY FLUORINATION OF Al2 O3 WITH HF

ＰＲＯＰＥＲＴＹＯＦＡｌＦ３ＣＡＴＡＬＹＳＴＳＰＲＥＰＡＲＥＤＢＹＦＬＵＯＲＩＮＡＴＩＯＮＯＦＡｌ２Ｏ３ＷＩＴＨＨＦＬüＪｉａｎ＊，ＳｈｉＬｅｉ，ＹａｎｇＨｕｉ′ｅ，ＣｈｅｎＳｈｕｋａｎｇ，ＲｅｎＪｉａｎｇａｎｇ，ＬｉＨｕｉｌｉ，ＰｅｎｇＳｈａｏｙｉ...     

NdCl3-FeCl3-石墨层间化合物的XPS研究

通过熔盐交换法合成了ＮｄＣｌ３－ＦｅＣｌ３－ＧＩＣ,采用Ｘ射线电子能谱（ＸＰＳ）分析插入剂在石墨层间的存在形式,并测定了试样中Ｎｄ,Ｆｅ,Ｃｌ和Ｃ的相对含量。ＮｄＣｌ３－ＦｅＣｌ３－ＧＩＣ中Ｆｅ２ｐ的结合能为７１１．２０－７１０．３ｅＶ,Ｎｄ３ｄ的结合能为９８３．２０－９８３．０８ｅＶ,并发现Ｆｅ在石墨层ｅ＾３＋,Ｆｅ＾２＋形式存在。     

一些离子化合物在CeO_2和γ－Al_2O_3载体上的分散嵌入模型的新证据

一些离子化合物在ＣｅＯ_２和γ－Ａｌ_２Ｏ_３载体上的分散嵌入模型的新证据董林，陈懿（南京大学化学系，南京２１００９３）关键词嵌入模型，离子化合物，分散容量，二氧化铈，γ－氧化铝我们曾提出嵌入模型说明一些金属氧化物在γ－Ａｌ２Ｏ３载体上的分散作用，指出?..     

煤裂解过程中负载铁化学形态的变化

应用ＥＸＡＦＳ、ＸＡＮＥＳ和ＸＲＤ方法研究了褐煤中负载铁在裂解过程中化学形态的变化规律。结果表明，在载ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ煤中，铁与煤表面碳－氧官能团发生强烈的相互作用。随热处理温度的升高，铁化学形态以如下顺序递变：高分散Ｆｅ－Ｏ／Ｃ络合物，超细ＦｅＯＯＨ，晶态Ｆｅ３Ｏ４，晶还原态铁（α－Ｆｅ，（Ｆｅ，Ｃ））《     

丁二烯聚合反应用FeCl3-Al(i-Bu)3-Phen催化剂体系相态的研究

通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应，电镜观察和超过滤实验，发现ＦｅＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－Ｐｈｅｎ，催化剂在溶有丁二烯的加氢汽油介质中为胶体分散系，活性中心位于胶体催化剂的胶粒表面，催化剂各组分间的配比影响有胶粒形态，以较佳配所得到的催化剂颗粒较小，分布均匀，催化活性高。     

电沉积-热解Y2O3薄膜提高Fe3Al高温氧化膜的保护性

通过电沉积热解方法在Ｆｅ３Ａｌ表面制得Ｙ２Ｏ３薄膜。对有、无薄膜Ｆｅ３Ａｌ试样在９００℃空气中非等周期循环氧化，发现表面施加Ｙ２Ｏ３薄膜能够显著改善氧化膜的塑性和粘附性，提高Ｆｅ３Ａｌ的抗高温氧化性能。     

CuO／γ－Al_2O_3催化剂铜物种的分散状态研究

本文用ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＴＰＲ和ＥＳＲ研究焙烧温度对ＣｕＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中铜物种分散状态的影响。在低负载量（５％Ｃｕ）不高于７００℃焙烧时，以“表面尖晶石”形式存在的铜物种，包括两种分散状态：分散的和高度分散的，后者与载体有较强的相互作用，焙烧温度升高，使铜物种分散状态变化，高度分散的铜物种量增加．当焙烧温度为９００℃或更高时，生成ＣｕＡｌ２Ｏ４以及载体的相变使高度分散的铜物种减少，从３５０～１０００℃，存在一个使铜物种达到最佳分散态的温度，约为７００℃。在９００℃焙烧时，增加铜的负载量使ＣｕＡｌ２Ｏ４的生成量增加。     

铈在Fe-28Al合金中的作用

以稀土元素Ｃｅ为微合金化元素，研究了Ｃｅ对Ｆｅ３Ａｌ二元合金（Ｆｅ２８Ａｌ）室温力学性能的影响，采用光学显微镜、扫描电镜、透射电镜、Ｘ射线光电子能谱仪、等离子耦合光谱、Ｘ射线衍射仪以及俄歇能谱仪等现代微观分析手段，探讨了Ｃｅ微合金化对Ｆｅ３Ａｌ合金组织结构和力学性能影响的作用机制。研究结果表明，Ｃｅ的加入改善了合金的室温塑性和强度，并在合金中起到了脱硫、脱氧、改变夹杂物形态、细化晶粒以及表面改性等作用。此外还对富Ｃｅ相颗粒在合金中的形态分布作了分析。     

镧改性铁催化剂的研究Ⅱ.镧改性铁催化剂的碳化性能

用穆斯堡尔谱和Ｃａｈｎ微量天平技术研究了Ｆｅ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的碳化性能。结果表明：铁碳化物的生成与催化剂活性组分同载体的相互作用有关。Ｌａ２Ｏ３改性后的Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，由于活性组分与载体之间存在强相互作用，在Ｆ－Ｔ反应过程中没有检测到铁碳化物相。同时，Ｌａ２Ｏ３的添加提高了催化     

镧改性铁催化剂的研究Ⅲ.镧改性铁催化剂的表面吸附性能

用ＸＰＳ，ＩＲ和Ｃａｈｎ微量天平技术研究了Ｆｅ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的表面吸附性能。结果表明，部分镧履盖了催化剂表面，这部分镧优先堵盖ＣＯ的桥式吸附位，同时由于部分镧的覆盖，减少了ＣＯ和Ｈ２的化学吸附量，但大大促进了（ＣＯ＋Ｈ２）的共吸附，提高了催化剂的再吸附能力。     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

链状三核异金属簇阴离子［Cl_2FeS_2M＇（PPh_3）_2］~－（M＝Mo

在５５０～９０ｃｍ~（－１）波数范围内，测量簇阴离子［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＭＳ_２Ｍ′（ＰＰｈ_３）_２］~－（Ｍ＝Ｍｏ，Ｍ′＝Ａｇ；Ｍ＝Ｗ，Ｍ′＝Ｃｕ，Ａｇ）的付里叶变换红外光谱，并对标题簇阴离子［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＷＳ_２Ｃｕ（ＰＰｈ_３）_２］~－，［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＭｏＳ_２Ａｇ（ＰＰｈ_３）_２］~－和［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＷＳ_２Ａｇ（ＰＰｈ_３）_２］~－骨架的振动光谱给予经验指认。同时采用＂诱导自洽方法计算振动力常数＂程序，对簇骨架［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＭＳ_２Ｍ~′Ｐ_２］进行简正坐标分析。振动频率的计算值与观测值符合良好，两者平均偏差小于１．０％，计算结果支持了振动谱带的归属并表明计算力常数的合理性。文中还讨论了主要价键振动频率的变化规律。     

改性γ—Al2O3载体上钴和钼的分散状态

利用ＸＲＤ、ＢＥＴ磁性分析等手段研究了在磷或钾改性的γ－Ａｌ２Ｏ３上钴和钼的存在形态，在Ｃｏ－Ｍｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３负载型催化剂中，载体γ－Ａｌ２Ｏ３的改性处理对钴和钼的分散程度有显著影响．用磷酸处理γ－Ａｌ２Ｏ３载体时，由于载体的表面形成了类似ＡｌＰＯ４式的结构，从而抑制了Ｍｏ－Ｏ－Ａｌ的生成，使钼以ＭｏＯ３的形式存在．而在此载体上，弱碱性的钴则与磷酸在γ－Ａｌ２Ｏ３表面形成了类似磷酸钴式的结构，达到了较均匀的分散．用碳酸钾处理γ－Ａｌ２Ｏ３载体时，载体表面的强碱性抑制了钴的分散，使之形成了较大的Ｃｏ３Ｏ４晶粒．相反，钼的分散度得到了提高     

负载型Fe_2O_3－La_2O_3－γ－Al_2O_3的XRD与MBS表征

对负载型Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３－γ－Ａｌ２Ｏ３的ＸＲＤ、ＭＢＳ等方法的研究表明，Ｌａ２Ｏ３对γ－Ａｌ２Ｏ３的改性，提高了载体的热稳定性，增强了活性组份同载体的相互作用，提高了活性组份在载体表面的分散能力。     

负载型Fe2O3—La2O3—γ—Al2O3的XRD与MBS表征

对负载型Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３－γ－Ａｌ２Ｏ３的ＸＲＤ，ＭＢＳ等方法的研究表明，Ｌａ２Ｏ３对γ－Ａｌ２Ｏ３的改性、提高了载体的热稳定性，增强了活性组份同载体的相互作用，提高了活性组份在载体表面的分散能力。     

氧化铁在ZnO上分散的结构状态及其表征

采用（ＮＨ_４）_３［Ｆｅ（Ｃ_２Ｏ_４）_３］·ｘＨ_２Ｏ的水溶液含浸，Ｆｅ（ＮＯ_３）_３．９Ｈ_２Ｏ水溶液饱和浸渍（含浸）以及Ｆｅ（ＡｃＡｃ）_３的甲苯溶液热吸附三种方法制备了在ＺｎＯ上分散的氧化铁体系。用多种物理化学手段对用不同方法制备的分散体系进行了细致的表征，氧化铁在ＺｎＯ上形成单层分散是困难的。Ｆｅ~（３＋）一般进入到ＺｎＯ载体的表层，结构环境类似于ＺｎＦｅ_２Ｏ_４微晶中的Ｆｅ~（３＋），分散的Ｆｅ~（３＋）通常处于高自旋态，配位对称性并不是正交畸变。在ＺｎＯ上形成尖晶石的趋势最强。在亚单层铁含量范围内，通常形成表面ＺｎｘＦｅ_ｙＯ_ｚ。当铁含量超过单层阈值时，既生成ＺｎＦｅ_２Ｏ_４簇也有ＦｅＯ_ｘ簇存在。无论是ＦｅＯ_ｘ或ＺｎＦｅ_２Ｏ４簇还是表面的Ｚｎ_ｘＦｅ_ｙＯｚ，其Ｆｅ_（３＋）在实验温度范围内，很难被还原为零价铁，ＦｅＯ_ｘ较之Ｚｎ_ｘＦｅ_ｙＯ_ｚ物种难以还原且比体相ａ－Ｆｅ_２Ｏ_３中Ｆｅ~（３＋）要难还原得多。由热吸附法制得的ＦｅＯ_ｘ和ＺｎＦｅ_２Ｏ_４簇具有很低的催化活性，而由含浸法制得的表面Ｚｎ_ｘＦｅ_ｙＯｚ的反应性能有明显的改善。ＺｎＯ载体上不同含铁物种的反应性由Ｆｅ~（３＋）的还原性及是否存在活泼     

F在硫化态NiW/γ-Al2O3催化剂中的作用

Ｆ改性的γＡｌ２Ｏ３（Ｆ／Ａｌ２Ｏ３）广泛用作加氢、裂化和异构化等反应的催化剂或载体［１］．在γＡｌ２Ｏ３表面引入氟能显著改善其对上述反应的催化活性，并影响金属组分在γＡｌ２Ｏ３载体上的分散状态及相互作用．但迄今为止，文献中对氟的作用仍众说纷纭...     

CeO2在Pd/γ-Al2O3催化剂中的助剂作用

用色谱微反流动法技术考察了富氧和贫氧条件下,添加ＣｅＯ２对Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ氧化反应的影响,并运用ＴＰＲ、ＴＰＤＭＳ及ＳＥＭ等技术研究了ＣｅＯ２Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂．结果表明：ＣｅＯ２、Ｐｄ的共助作用使ＣｅＯ２Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂ＴＰＲ还原峰温向低温方向移动;ＣｅＯ２的存在使Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂表面的吸附氧容易脱出,从而改善了催化剂的氧化活性;ＣｅＯ２、Ｐｄ间的强相互作用使催化剂上Ｐｄ元素的分散程度增加．     

MANNICH REACTION OF HG_eCl_3 WITH BENZYL AMINE AND AROMATIC ALDEHYDES

ＭＡＮＮＩＣＨ　ＲＥＡＣＴＩＯＮ　ＯＦ　ＨＧ＿ｅＣｌ＿３　ＷＩＴＨ　ＢＥＮＺＹＬ　ＡＭＩＮＥ　ＡＮＤ　ＡＲＯＭＡＴＩＣ　ＡＬＤＥＨＹＤＥＳＭＡＮＮＩＣＨＲＥＡＣＴＩＯＮＯＦＨＧ＿ｅＣｌ＿３ＷＩＴＨＢＥＮＺＹＬＡＭＩＮＥＡＮＤＡＲＯＭＡＴＩＣＡＬＤＥＨ...