(甲基)丙烯酸酯的基团转移聚合

<正> 基团转移聚合方法自问世以来,由于其突出的优点,受到日益广泛的重视。本文来用丙二酸二乙酯的硅烯醇醚类引发剂3-乙氧基-3-三甲基硅氧基丙烯酸乙酯 (CH_3CH_2O_2CCH=C(OCH_2CH_3)OSiMe_3)和亲核型催化剂四乙基二氯化氢氨((CH_3CH_2)_4NHF_2)进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸乙酯(EA)和丙烯酸甲酯(MA)的基因转移聚合。得到了近     

高效液相色谱法分离N-（二甲胺基甲基）丙烯酰胺合成产物初探

N-(二甲胺基甲基)丙烯酰胺(下称DM)是合成阳离子型聚丙烯酰胺的单体。可由以下反应合成: HN(CH_3)_2 HCHO CH_2=CHCONH_2→CH_2=OHCONHCH_2N(CH_3)_2(DM) DM的合成产物含有未反应的丙烯酰胺(下称AM)和副反应产物N-羟基甲基丙烯酰胺(下称MAM),AM和MAM的HPLC分析已有报道,有关DM的分析方法国内外均未见报道本文用反相离子抑制色谱法对DM的合成产物的分离作了初步探索。在ODS柱上以磷酸盐缓冲液/正丁胺/甲醇为流动相,考察了流动相的pH值、各组分浓度对样品保留行为的影响,确定了最佳分离条件,测定了DM的合成产物,方法简便快速。     

基于光引发剂分解动力学调控聚合过程的研究

通过采取定期取样的办法,利用紫外分光光度仪测得不同时间下的同一时刻的丙烯酰胺的转化率和光引发剂2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮在混合物中的含量,可以发现丙烯酰胺的光聚合过程存在明显的3个阶段,根据同一时刻下丙烯酰胺的转化率对应的引发剂的含量,建立以光引发剂消耗量划分聚合过程的三阶段模型,将聚合过程分为聚合前期、聚合中期和聚合后期,通过光照强度、狭缝宽度和旋转速度研究了光引发剂的分解动力学,计算出不同条件下的引发剂的分解速率常数kd.结果表明,实验条件下光引发剂分解速率常数kd在4.00×10~(-4)s~(-1)内可调控,在聚合三阶段模型中存在最佳kd组合,即第一阶段kd为4.00×10~(-4)s~(-1),第二阶段kd为1.90×10~(-4)s~(-1),第三阶段kd为1.90×10~(-4)s~(-1),得到合成聚丙烯酰胺(PAM)的最佳自由基浓度是10.82×10~(-8)~12.56×10~(-8)mol·L~(-1)s~(-1),光引发剂的初始浓度[I]0应控制在100~110 mg/L.     

芳香叔胺引发丙烯腈光聚合的引发机理

芳香叔胺引发丙烯腈(AN)光聚合是通过形成激基复合物(exciPlex)进行的。紫外光谱和荧光光谱表明,芳香叔胺在基态可以和AN形成电荷转移复合物(CTC),而在激发态可和AN形成exciplc(称定域激发)。CTC经光照亦可激发(称CTC激发)。 定域激发引起光聚合速率为CH_3C_6H_4N(CH_3)_2>C_6H_5N(CH_3)_2>HOCH_2·C_6H_4N(CH_3)_2>CH_3C_6H_4N(CH_2CH_2OH)_2,与芳胺荧光被AN淬灭的Stern-Vo-lmer常数顺序一致。CTC激发引起的光聚合顺序为:CH_3C_6H_4N(CH_3)_2>CH_3C_6H_4N(CH_2CH_2OH)_2>HOCH_2C_6H_4N(CH_3)_2>C_6H_5N(CH_3)_2,与芳胺上取代基推电子能力一致。端基分析表明聚合物有芳胺端基。     

氧化还原引发体系的丙烯酰胺聚合动力学研究

<正> Suen等采用氯酸盐-亚硫酸盐氧化还原引发体系在不同的pH条件下进行丙烯酰胺溶液聚合,结果表明,起始聚合速度与([ClO_3][H_2SO_3])~(1/2)成正比,井本用K_2S_2O_8为引发剂研究了pH对丙烯酰胺聚合的影响,认为pH在3—8范围内,起始聚合速度几乎不受pH影响,当pH达到9以上时,则急剧下降,我们采用过硫酸盐-亚硫酸盐、过硫     

硝基环氧化合物的单体结构对其聚合活性和聚合物性能的影响

研究了一些环氧化合物:[R=H(Ⅰ),NO_2(Ⅱ),NO_3(Ⅲ),OCH_2CH_2NO_2(Ⅳ),OCH_2CH_2NO_3(Ⅴ)]的单体结构对其阳离子开环聚合活性及其聚合物性能的影响。在催化系统下,其聚合活性大小有如下顺序:(Ⅰ)>(Ⅳ)≥(Ⅴ)>(Ⅲ)>(Ⅱ)。着重研究了上述硝基环氧化合物与四氢呋喃的共聚物的热稳定性、化学稳定性、玻璃化温度以及其胶片的力学性能。     

NaHSO_3-O_2-MnSO_4体系引发丙烯酰胺水溶液聚合反应的研究

本文研究了NaHSO_3-O_2-MnSO_4体系引发丙烯酰胺(AM)水溶液聚合的动力学,并探讨了其引发机理。用该体系可在室温下迅速引发AM聚合,且所得的聚丙烯酰胺(PAM)分子量可达1000万。为了比较,对NaHSO_3-O_2等几个引发体系也作了一定研究。     

PAM-Fe(OH)3有机-无机杂化型高分子絮凝剂的合成及表征

在水溶液中以过硫酸铵((NH4)2S2O8)和亚硫酸氢钠(NaHSO3)为引发体系,利用原位聚合法合成了聚丙烯酰胺(PAM)-氢氧化铁(Fe(OH)3)有机-无机杂化型高分子絮凝剂.通过正交实验得到合成杂化絮凝剂的最佳条件为:反应温度40℃,引发剂质量分数0.5%,丙烯酰胺质量分数30%,反应时间7 h.FT-IR、T...     

阳离子聚丙烯酰胺合成工艺条件及絮凝性能的研究

以丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为共聚单体,采用氧化还原/偶氮化合物复合引发剂体系在水溶液中进行自由基聚合,合成了阳离子型聚丙烯酰胺聚合物(CPAM)。系统研究了反应条件对反应产物的影响,用红外光谱对CPAM的结构进行了表征。结果表明,制备较高分子量CPAM的优化工艺参数为:单体总质量分数35%(AM∶DMC=3∶1),氧化还原引发剂质量分数0.06%((NH_4)_2S_2O_8∶NaHSO_3=1∶1),偶氮类引发剂质量分数0.09%,助溶剂质量分数1.5%,络合剂质量分数1.5%。在此优化条件下,所得CPAM的分子量达1.2×10~6,对蒙脱土模拟废水的絮凝效果良好,经其处理后的模拟废水透光率达到99.3%。     

高分子化Si桥联茂金属催化剂的合成及其催化乙烯聚合反应

合成了硅桥上含乙烯基团的硅桥联茂金属催化剂[(CH_2=CH)CH_3Si(C_5H_4) _2]ZrCl_2 (3)，并通过IR, ~1H NMR对化合物进行了表征，3在AIBN的引发下与苯 乙烯共聚形成高分子化的茂金属催化剂4。研究了3和4对乙烯聚合的能力，考察了 n(Al)/n(Zr)'温度对催化剂活性的影响。     

芳胺常压气相N－烷基化反应研究

在固定床催化反应器中常压下研究了芳胺和醇的气相法Ｎ－烷基化反应。考察了γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂的反应性能，筛选出了两种适用于苯胺Ｎ－甲基化反应且性能较好的催化剂。反应条件为：在甲醇和苯胺的摩尔比为３１时，反应温度为２８０℃，液时空速为０．３ｈ－１的条件下，苯胺转化率为９９％，生成Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺（ＤＭＡ）的选择性为９２％。研究了甲醇和芳环上不同位置取代的甲基苯胺的反应规律，其转化率顺序：苯胺≈对一甲苯胺≈间－甲苯胺＞邻－甲苯胺。从Ｃ１到Ｃ４不同结构的醇和苯胺反应的规律研究，证明随醇中碳原子数目的增加，醇的反应活性降低，正构醇和苯胺反应和异构醇与苯胺反应随温度升高的变化趋势相反。     

甲壳胺接枝聚合反应的研究

本文是以过硫酸钾为引发剂，研究甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）与甲壳胺的接枝聚合反应．通过对不同脱乙酰度（ｄａ）甲壳胺（ＣＴＳ）的接枝聚合反应条件实验，研究了反应时间，温度，引发剂浓度和单体浓度对接枝聚合反应的影响，从中得到优选的反应条件．在相同条件下，比较不同脱乙酰度甲壳胺及Ｎ－取代甲壳胺的接枝聚合反应结果，表明：甲壳胺中氨基参与了接枝聚合反应的引发过程．     

EFFECT OF N,N,N’,N’-TETRAALKYL TEREPHTHALAMIDE ON NON-ISOTHERMAL CRYSTALLIZATION KINETICS OF POLYPROPYLENE

The effect of N,N,N＇,N＇-tetraalkyl terephthalamide （TATA） on the non-isothermal crystallization and melting characteristics ofpolypropylene （PP） was studied. The addition of TATA can lead to the formation ofβ-crystal PP. With the increase in TATA concentration the degree of crystallinity for β-crystal PP increased significantly, and that for a-crystal PP decreased, which indicated that TATA effectively induced the formation of β-crystal PP. WAXD also revealed the existence of β-crystal PP after the introduction of TATA into PP. PP containing TATA crystallized at a temperature range of 5-10℃ higher than that of pure PP, and the half-crystallization time （t1/2） and Avrami exponent （n） of PP at the same cooling rate were decreased by the addition of TATA, indicating that TATA influenced the crystallization rate and crystallization growth mode of PP. The rate constant of crystallization of PP containing TATA （Zc） was larger than that of pure PP, which further indicated that the crystallization of PP was accelerated by the addition of TATA.     

N-苄基甘氨酸-N-乙基磷酸离解常数及其有关配合物稳定常数的确定

用 p H滴定法测定了标题化合物在 2 5± 0 .1℃、3 5± 0 .1℃和 4 5± 0 .1℃ KNO3 存在下的离解常数 ;计算了 2 5± 0 .1℃离解反应的焓变Δr Hm和熵变Δr Sm。确定了 2 5± 0 .1℃ KNO3 存在下 ,它与 Co( )、Ni( )及Cu( )形成的配合物的稳定常数     

N,2-二芳基二氮亚烯甲酰胺的简便合成

偶氮类化合物在人们的日常生活和现代科技方面具有重要的应用价值,可被广泛地用作染料 ,分析试剂,非线性光学材料,激光盘信息存贮材料和现代彩色照相技术中的油溶性染料[1].     

N-丙烯酰吩噻嗪及其氧化物敏化的丙烯腈光聚合

同一分子中既含有给电子生色基团和缺电子双链的一类功能性单体，由于在荧光光谱和光化学行为等方面表现出很多有趣的现象，因而备受注目［１，２］．而对含不同给电子杂原子如Ｎ、Ｓ、Ｏ等的功能性单体，因其给电子能力不同，它们所表现出的性质特别是光化学性质也有一定...     

含腈基的三苯胺基二苯乙烯化合物的合成及其电致发光性能研究

本文成功地合成了集空穴传输基团三苯胺和电子受体基团腈基于一个分子中的腈基取代的三苯胺基二苯乙烯系列化合物,获得电子和空穴都能够高效注入和传输的新型电致发光材料.由这种材料制备的电致发光器件的性能稳定,启动电压显著降低,发光为黄绿色.     

N-烷基取代丙烯酰胺共聚体系热敏性质研究

Ｎ 烷基取代丙烯酰胺共聚体系热敏性质研究祝黔江（贵州农学院基础部贵阳５５００２５）陶朱马培华刘敏（贵州大学化学系应用化学研究所贵阳５５００２５）关键词共聚Ｎ 烷基取代聚丙烯酰胺，浊化温度，浓度，共聚比具有透明 白浊热可逆性质的高聚物在三十年前就已有...     

N503萃淋树脂吸附铁的研究

研究ＴＮ５０３（Ｎ,Ｎ－二仲辛基已酰胺）草淋树脂在ＨＣＩ体系中对铁的吸附性能。测定了６ｍｏｌ／ＬＨＣＩ中Ｎ５０３草淋树脂对铁（Ⅲ）的吸附动力学,实验表明树脂吸附铁（Ⅲ）按准一级反应进行,并符合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温式。根据吸附平衡的研究发现,Ｎ５０３萃淋树脂吸附铁（Ⅲ）的反应按下式进行：并用于盐酸中铁的分离测定。     

N-乙酰苯甘氨酸的合成研究

Ｄ－（一）－苯甘氨酸是半合成氨苄青霉素，头孢氨苄，头孢克罗等β－内酰胺类抗生素的重要中间体，其经典的制备方法是用苯甲醛和氰化物加成再水解，即经ｓｔｒｅｃｋｅｒｓ反应合成［１］。该方法存在成本高，毒性大等缺点。七十年代后期到八十年代，由乙醛酸路线制备Ｄ...