西北风毛菊中一个新的桉烷型倍半萜酯的2D NMR研究

从菊科药用植物西北风毛菊（Saussurea Petrovii Lipsch）中首次分离得到一新的桉烷型倍半萜酯--西北风毛菊素 (petroviin). 采用¹H-¹H COSY、HMQC、HMBC及NOESY二维谱技术鉴定了此化合物的化学结构及构型， 并对其¹H和¹³C NMR 的谱峰进行了全归属.     

原伊鲁烷型倍半萜醇芳香酸酯的碳谱研究

作者自人工发酵得到的蜜环菌Armillaria mellea (Vahl.ex Fr.) Quel.菌丝体中分离出十七个原伊鲁烷型倍半萜醇芳香酸翻,在研究这些化合物的化学结构中,对其全去偶碳谱,偏共振谱或INEPT谱,C-H COSY谱和远程C-H COSY谱进行比较仔细地分析,指定了每个化合物各碳的归属,讨论了其碳谱的特征,并指出¹³C NMR谱是对新的该类型化合物结构测定的有效方法.     

阿替烷类型二萜衍生物的NMR研究

从钩腺大戟中分出的八个阿替烷(Atisane)类型的二萜和一个贝壳杉烷(Kaurane)类型的二萜进行¹H-H COSY,¹³C-1 COSY和¹H-¹H NOESY测定,使得它们的¹H NMR和¹³C NMR谱的化学位移值得以归属.通过比较这两类二萜的¹³C NMR谱数据,观察到对于阿替烷类型二萜衍生物中碳20位上的甲基碳的化学位移总在14ppm左右,而贝壳杉烷类二萜,则出现在17ppm左右.这有助于区分现有的这两类二萜的基本骨架.     

双分子缬氨酸氢膦烷构型的确定

以缬氨酸为原料,和三氯化磷反应合成了双分子缬氨酸氢膦烷．采用¹H NMR、¹³C NMR、¹H-¹H COSY、DEPT和HSQC等技术确证了目标化合物的结构;对其¹H NMR和¹³C NMR信号进行了归属,同时利用IR和ESI-MS验证了其结构．³¹P NMR显示所得产物为缬氨酸氢膦烷的一对非对映异构体,利用NOESY技术对分离得到的其中一种异构体绝对构型进行了确定,该结果得到了X-射线单晶衍射的验证．     

一种新的雄甾烷衍生物的NMR数据分析

采用¹H NMR,¹³C NMR,DEPT,¹H-¹H COSY,HSQC,HMBC等多种核磁共振分析方法,确证了溴化1-[3α,17β-二乙酰氧基-２β-(１-哌啶基)-５α-雄甾烷-16β-基］-１-乙腈基哌啶的结构,对它的¹H 和¹³C NMR谱信号进行了归属和详细分析,为其结构鉴定提供了依据．     

南蛇藤中倍半萜生物碱的二维NMR研究

用DEPT和二维NMR技术包括:¹H-¹H COSY,¹H-¹³C COSY,NOESY,特别是¹H-¹³C COLOC对两个多酯基取代的倍半萜生物碱的化学及立体结构进行了研究,并对其¹H和¹³C NMR谱峰进行了归属。     

大戟属植物中二萜酯和倍半萜甙结构的2D NMR研究

从阿勒颇侧大戟和巨枝大戟全草中分别得到的一个巨大戟烷型二萜酯和一个倍半萜甙，利用1H－1HCOSY；HMQC，RMBC等2DNMR技术归属了所有质子和碳的化学位移信号，并准确指定了二萜酯中每个酯基以及倍半萜甙中糖的连接位置．     

大戟属植物中二萜酯和倍半萜甙结构的2D NMR研究

从阿勒颇侧大戟和巨枝大戟全草中分别得到的一个巨大戟烷型二萜酯和一个倍半萜甙,利用¹H-¹H COSY,HMQC,RMBC等2D NMR技术归属了所有质子和碳的化学位移信号,并准确指定了二萜酯中每个酯基以及倍半萜甙中糖的连接位置.     

NOE和二维NMR技术在倍半萜化学位移归属中的应用

本文用NOE和二维核磁共振技术-COSY,C-H化学位移相关,C-H远程化学位移相关(COLOC),DEPT对二个倍半萜分子的立体化学结构进行了研究,并对其¹H和¹³C化学位移进行了归属。     

α—卤代桂皮酰哌啶类化合物的NMR及构型研究

本文报道了六对α—卤代桂皮酰哌啶类化合物的~1H—NMR和~(13)C—NMR研究,通过比较不同温度下~1H—NMR谱中派啶环α—H的化学位移和峰形,讨论了构型,构象变化的影响,从而鉴别了各化合物的Z、E构型,并由~(13)C偶合谱中羰基碳与β烯氢的偶合常数~3J_(CCCH)对结果加以论证。     

α-卤代桂皮酰胺类化合物的UV,1H NMR及构型研究

本文报道了12对芳环取代的-α-卤代桂皮酰胺类化合物的UV及¹H NMR。并通过λmax和¹H NMR谱中酰胺氮上的氢及双键β-烯氢的化学位移判断它们的构型,这种判断结果已为X光衍射确证。     

MgCl2对DNA构象影响的31P NMR研究

本文用³¹P NMR方法研究了MgCl₂对天然DNA溶液构象影响,首次观察到了Mg²⁺诱导天然DNA由B型向Z型转变。     

凝聚态下聚苯乙烯的构象

由NMR弛豫测量提供了在环已烷溶剂中聚苯乙烯侧基苯环凝聚缠结的证据.文中用HyperChem程序中的分子力学和分子动态学的分子模型计算对真空状态中凝聚态下聚苯乙烯([CH₂CH]_n,n=6,18,21和60)的构象进行了计算.结果如下:1)聚苯乙烯(头-尾相接,当n=6在240℃(熔点)下进行不同时间的分子动态学拟合后,冷却到室温(25℃).随着拟合时间的增长,体系的平衡能量逐渐降低,结构中苯环的重叠更加明显.在拟合时间不太长(小于20ps)的情况下,体系即达一稳定构象状态.此时,聚苯乙烯中部份相邻的苯环以一对一对的形式基本上重叠,两苯环间相距~0.3nm;但各对苯环的方向各异.延长拟合时间(60-100ps)体系能量更低,出现相邻三个和四个苯环相互重叠的现象;升高拟合起始温度到1727℃,可以缩短拟合时间得到同样结果.2)为使计算结果更能符合真实高聚物,必须增大n值.由于计算速度所限,只能进行不太长时间的计算,取n=18,21和60的结果与n=6时完全一致.3)头-头或尾-尾相接的聚苯乙烯(n=6)在相同的条件下不能得到类似结果,相互平行的苯环均相距在0.6nm以上.计算结果充分说明凝聚态聚苯乙烯的构象存在有相邻侧基苯环(2,3,4个)呈相距~0.3nm的重叠状态,但重叠在一起的聚集体取向不尽相同.它为聚苯乙烯中存在有短程有序的凝聚缠结提供了理论依据.     

氮丙啶化合物的NMR与立体构型

本文报导了N-(x-溴代丙烯酰)对氨基苯磺酸与四种氨基酸(乙氨酸,β-丙氨酸,L-丙氨酸和D,L-苯丙氨酸)的反应产物的结构,测定了它们的~1H,~(13)C-NMR谱。采用NMR的各种技术对谱线进行归属。根据NMR谱的差别,讨论了该类氮丙啶化合物的立体构型与N-取代基性质的关系,确定了四种氮丙啶化合物的构型。     

托卡马克放电过程中偏滤器位形的演化

本文研制了适用偏滤器位形的１－１／２维托卡马克输运程度，并该程序模拟了托卡马克装置放电期间偏滤器位形的演化。在纯欧姆加热和有辅助加热两种放电方式下，对不同等离子体电流分布，拉长比，三角形变等参数下等离子体平衡位形的演化过程进行了计算机模拟。     

8-O-4′型异木脂素立体构型的测定方法

综述了关于8-O-4′型异木脂素的立体化学方面的研究. 总结了测定8-O-4′型异木脂素的相对构型和绝对构型的常用方法. ¹H NMR谱是研究C-7 和C-8间相对构型的常用方法, 若H-7的偶合常数较小，在2.7～5.0 Hz范围内，为赤式；若H-7的偶合常数较大，在6.0～8.6 Hz范围内，则为苏式. 结合NOE差谱以及CD谱的测定，或者Mosher's法，可进一步阐明其绝对构型.     

三角对称晶场下d8电子组态的EPR参量的普遍公式及其应用

本文考虑到d⁸电子组态中所有自旋三重态和自旋单态对基态的影响,用高阶微扰法导出了d⁸电子组态在三角对称晶场下光谱和基态EPR普遍公式。发现在三角对称晶场下,d⁸电子组态离子的g_⊥ > g_‖或g_⊥ < g_‖和D > 0或D < 0是以立方对称晶场为界,晶体中顺磁离子的配体沿C₃轴伸长或压缩所致。利用所得公式计算了NiCl₂和NiSiF₆·6H₂O晶体的EPR参量,其结果与实验吻合较好。     

苷类化合物研究Ⅱ——熊果苷和天麻苷类似物的NMR研究

本文用NMR的¹H谱和¹³C谱确定了一系列万同取代基的熊果苷类似物和天麻苷类似物的结构,研究了熊果苷类似物的端基构型,指出了不同构型图谱的特征,用所得的结论推断出天麻苷类似物的端基构型为β型.     

无箔二极管结构设计研究

用数值计算方法研究了无箔二极管中几何结构参量对束流的影响，得出了无箔二极管结构参数选择的部分规律，同时又结合实际给出了一个无箱二级管模型的最佳组合参数．