聚甲基丙烯酸己磺酸钠特性粘数与数均分子量关系

前文已报导了具有较好抗凝血性能的新型聚电解质,聚甲基丙烯酸己磺酸钠(PSSH-MA)的合成,用统计方法对盐存在时PSSHMA溶液的粘性研究及用小角激光光散射法测定的PSSHMA体系的特性粘数和重均分子量的关系。本文进一步用KNAUER膜渗透计测定了该体系的特性粘数与数均分子量的关系^[6],并进一步探讨聚电解质水溶液渗透压测定中的一些问题。     

聚二甲基硅氧烷甲苯溶液特性粘数的温度依赖性

按照Flory-Fox的稀溶液理论,一个线型高分子在θ-溶剂中的特性粘数和它的分子量有下列关系:     

聚己内酰胺在85%甲酸中的特性粘数分子量关系

用粘度法测定聚酰胺的分子量,主要关键在于选择合适的溶剂。作者等曾介绍聚己内酰胺在40％硫酸中的特性粘数—分子量关系,但是在实际的应用中发现聚己内酰胺在稀硫酸中的降解速度,随硫酸的来源而异,有些情况下降解比较快,不能得到满意的结果,可能是由于酸中所含杂质的催化作用所致,因此对经常测定用的溶剂还须另作选择。     

高分子量聚α-乙烯呲啶的特性粘数与分子量的关系

在浓硫酸或稀硫酸中聚合得到了高分子量P2VP,~(13)C-NMR谱确定其为无规聚合物。特性粘数(切变速度D=0)与分子量之间的关系为[η]_(D=0)=1.27×10~(-2)(?)_W~(0.70)(在DMF中,25℃,(?)_W=2.66×10~6—10.0×10~6)。在DMF中,25℃,不依赖于切变速度的最大特性粘数为260毫升·克~(-1),相应的分子量M_η=1.74×10~6左右。无扰尺寸(_0/M)=6.08×10~(-18)厘米~2·克~(-1),在DMF 中B参数为1.91×10~(-27)厘米~3。     

丁吡橡胶的特性粘数分子量关系

丁呲橡胶(丁二烯—2-甲基5-乙烯基吡啶共聚物)是最近发展起来的合成橡胶的一个新品种,它的特性粘数分子量关系,文献中尚无报道。作者等用丁二烯与2-甲基5-乙烯基吡啶(聚合配种比是75:25)在5°进行乳液共聚所得试样,经丙酮提取后,在甲苯溶液中以甲醇作沉淀剂连续进行了三次沉淀分级,选取其中六个级份溶于甲苯,在25.0°作渗透压和粘度测量,实验方法同前。渗透压数据用(π/C)~(1/2)对C作图法处理,如图1,这样得到的分子量和第二维利系数值列于表1;粘度数据仍按通用的处理方法,得到的结果也列在表1。     

膜渗透计法测定聚甲基丙烯酸己磺酸钠特性粘数与分子量关系

我们最近合成的聚甲基丙烯酸己磺酸钠(PSSHMA)具有较好的抗凝血性能,可作为生物医用高分子材料。它的特性粘数分子量关系文献尚无报道。作者曾用KMX-6小角激光光散射光度计测定了PSSHMA水溶液体系的[η]-(?)_w关系,得到其关系式为[η]=1.80x10~(-2)M~(0.68)。本文是用KNAUER膜渗透计测定了该体系的[η]_(?)_n关系,初步探讨了聚电解质水溶液渗透压测定中的一些问题,以及PSSHMA分级后样品的多分散系数。     

快速计算特性粘数、分子量

在高分子化学中最常用的分子量测定方法是粘度法,简单而迅速,在计算分子量时必须通过经验方程式来计算。     

聚壬酰胺在苯酚-乙酸混合溶剂中的特性粘数-分子量关系

以苯酚为溶剂,甲醇为沉淀剂将三个聚壬酰胺试样(??各为20400,12900和7100)分级沉淀.每一试样至少经过二次分级,共得到二十级份.取其中七个级份测定其数均分子量及特性粘数.粘度测定在25℃,溶剂用苯酚-乙酸(2∶1重量比).在分子量4300-20000内,得到下列特性粘数-分子量关系: [η]=7.52×10~(-3)M~(0.96)ml/g M=200[η]-360 苯酚-乙酸(2∶1重量比)混合溶剂容易纯化且不引起聚壬酰胺的降解,能溶解尼龙-6,66,7,9和11,可作聚酰胺粘度测定的普适溶剂.     

凝胶渗透色谱在确定特性粘数——分子量关系中的应用

粘度法测聚合物的分子量,有方便、快速、重复性好等优点。但此法需要由其他的测定分子量的绝对法如光散射,渗透压等测一组聚合物样品的分子量,与其在某一溶剂中,特定温度下的特性粘数合并使用。定出特性粘数——分子量关系式[η]=kM~a中的K、α值。式中K值是受高聚物分子量分布影响的。因此用G、P、C法测定的各聚合物样品的分子量分布指数对K值作多分散改正,有重要意义。     

聚氯乙烯-马来酸二乙酯分子量与特性粘数关系的研究

<正> 氯乙烯-马来酸二乙酯共聚树脂(氯-马树脂)是一种聚氯乙烯改性树脂。其特点为:可以用廉价的氯化石蜡代替增塑剂DBP,而树脂仍具有好的使用性能。本工作是先将氯-马树脂样品进行童沉淀分级,取得分子量较均一的各个级场,然后用快速动态渗透压和静态渗透压法测走其数均分子量;用光散射法测定其重均分子量;用粘度法测     

聚二甲基硅氧烷的通用粘度方程和无扰尺寸

本文提出了用非线性方程线性化的方法化简由程镕时和严晓虎最近提出的通用粘度方程,包括求其中三个参数的方法和化简手续。可以不用计算机,手续简便。用该方法计算出了聚二甲基硅氧烷新粘度方程的三个参数 由得到的K_θ计算了聚合物的无扰尺寸。结果与其它经验方程外推结果一致。新方程得到的无扰尺寸,不受分子量范围限制,无任意性。     

聚[4-(4′-八甲基四硅氧基)二苯醚]分子量与特性粘数的关系

本工作对本体聚合的交替共聚物,聚[4-(4′-八甲基四硅氧基)二苯醚]作了重沉淀分级,再用粘度法、动态渗透压,光散射及GPC对级分和未分级试样作了分子量和分布宽度的测定。实验数据经多分散性改正后,得到该共聚物单分散的特性粘数-分子量关系式: [η]=2.33×10~(-3)M~(0.88)(毫升/克,25℃,四氢呋喃)该共聚物在四氢呋喃溶液中的第二维利系数A_2随分子量的增加而降低,依从A_2=3.60×10~(-2)的关系. 该共聚物在水中加热后放置几天会产生降解。紫外和红外光谱说明降解后共聚物的化学组成没有明显变化。     

A NEW METHOD FOR ESTIMATION OF WEIGHT-AVERAGE MOLECULAR WEIGHT OF POLYMER FROM THE INTRINSIC VISCOSITY AND CHROMATOGRAM

A new method is proposed for estimation of weight-average molecular weight from the intrinsicviscosity and GPC chromatogram of a polymer sample for which Mark-Houwink coefficients are notknown. The method bases on an approximate relationship between GPC data and the intrinsicviscosity of the sample. Reliability of this method was tested by comparing with the universalcalibration method which requires known Mark-Houwink coefficients for seven samples havingdifferent molecular weight distributions. Results obtained by the new method are in excellent agree-ment with those by the universal calibration method.     

从特性粘数和GPC图谱获得数均分子量的新方法

本文提出了从未知K和a的样品的特性粘数和GPC图谱计算数均分子量的新方法。该法对窄分布或宽分布的样品都适用,并用不同分子量和分子量分布的样品进行了验证,和已知K和a的计算值进行比较,得到非常满意的结果。该法是计算M_n的近似解法,但计算简便。     

从特性粘数和GPC图谱获得重均分子量的新方法

本文提出了从未知样品的特性粘数和GPC图谱计算重均分子量的新方法,该方法可用于计算窄分布和宽分布的未知Mark-Houwink 常数的样品的重均分子量。用七个不同分子量和不同分布的实例验证了所提出的方法。结果与已知Mark-Houwink常数用普适校准法得到的结果一致。     

从GPC谱图和[η]获得(?)_w的误差分析——正态分布型模型GPC谱图

本文利用正态分布型模型GPC谱图从理论上分析了利用GPC谱图和特性粘数来求样品重均分子量可能引入的误差问题。理论和实验表明,当样品的α在0.6—0.8之间,分子量分散指数(?)_w/(?)_n<10时,利用文献[3]提出的方法计算近正态分布的试样的重均分子量的误差不会大于10％。而且分子量分布越窄,α值越接近0.6185,所得的结果越准确。     

从GPC谱图和[η]获得Mw的误差分析——正态分布型模型GPC谱图

 本文利用正态分布型模型GPC谱图从理论上分析了利用GPC谱图和特性粘数来求样品重均分子量可能引入的误差问题。理论和实验表明,当样品的α在0.6—0.8之间,分子量分散指数M_w/M_n<10时,利用文献[3]提出的方法计算近正态分布的试样的重均分子量的误差不会大于10％。而且分子量分布越窄,α值越接近0.6185,所得的结果越准确。     

兖州煤与大庆减压渣油在共处理过程中的相互作用Ⅱ.甲苯可溶重质产物族组成和分子量的变化规律

通过对兖州煤与大庆减压渣油共处理重质产物的组成、分子量及分子量分布的考察,研究了甲苯可溶重质产物组成性质随反应条件的变化规律.结果表明,在较低反应温度(375～425℃)下,共处理减缓了重质产物中饱和份的转化,同时使树脂和沥青质含量降低;在较高反应温度(450℃)下,由于煤与渣油的裂解程度增加,共处理与单独处理重质产物中饱和份含量均降为0,共处理重质产物的树脂+沥青质含量显著增加.共处理使重质产物的分子量增大,且随着反应温度的升高,重质产物的分子量逐渐减小,同时分子量分布逐渐变窄.