负载型CaSO4/离子交换树脂催化合成单十二烷基磷酸酯

采用浸渍法制备了负载型金属盐离子交换树脂催化剂,考察了以磷酸与月桂醇为原料催化合成单十二烷基磷酸酯的催化性能.负载不同金属盐离子对单十二烷基磷酸酯的收率的影响表明,CaSO4负载离子交换树脂催化合成单十二烷基磷酸酯效果最好.研究发现,在CaSO4负载量1.2%,催化剂用量为总反应物质量的3%,反应温度90℃,反应12h工艺条件下,月桂醇的转化率为79.4%,单酯选择性为99.9%;加入环己烷作为带水剂,相同条件下,月桂醇转化率为92.3%,单酯选择性为99.9%,并且催化剂重复使用7次之后,催化性能仍保持不变.     

烷基磷酸酯盐分离技术的研究及波谱表征

通过对常压硅胶柱色谱分离条件的研究,实现了对工业合成烷基磷酸酯盐的分离。对两种分离产物进行IR、^1H-NMR、^31P-NMR和原子发射光谱分析,确定出其结构,验证了用常压硅胶柱色谱分离烷基磷酸单酯和双酯盐的可行性,并对硅胶柱色谱分离烷基磷酸酯盐进行了初步探讨。     

十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯的水解稳定性

十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯的水解稳定性王业飞＊赵福麟（石油大学采油化学研究室东营２５７０６２）关键词十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，水解，动力学１９９７－１２－０２收稿，１９９８－０３－１６修回烷基聚氧乙烯醚磷酸酯（ＡＥＰ）和烷基聚氧乙烯醚硫酸酯（ＡＥＳ）由...     

酸性磷型萃取剂的结构与萃取钴,镍性能关系的研究

考察了一系列二烷基磷酸酯,烷基膦酸单烷基酯和二烷基膦酸对钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的萃取性能。应用相关分析法探讨了萃取性能与萃取剂分子中取代基的极性效应和空间效应之间的关系。并依据萃合物立体构型的差异解释了萃取剂结构对萃取钴、镍的不同影响。     

?-3-O-酰基-2-O-苄基-甘油二烷基磷酸酯的合成和结构表征

?-3-O-酰基-2-O-苄基-甘油二烷基磷酸酯的合成和结构表征; ?-O-酰基-O-苄基-甘油二烷基磷酸酯;磷脂类似物;生物活性物质     

环状磷酸酯的酶促开环聚合

研究了环状磷酸酯的酶促开环聚合反应,讨论了环状磷酸酯取代烷基对于酶促开环聚合及相应聚磷酸酯性能的影响,发现烷基取代基长度对于聚合度没有明显影响; 但随着环状磷酸酯的取代基长度增加,产率随之降低,聚磷酸酯的亲脂性增强. 猪胰脂肪酶和假丝酵母皱褶酶显示出比碱性磷脂酶更高的活性.     

三(含氟烷基)磷酸酯的简便合成

以氯化锂催化四种含氟醇和三氯氧磷直接缩合分别得到了四种含氟三烷基磷酸酯,并以1H NMR,19F NMR,IR,MS和元素分析鉴定了含氟烷基磷酸酯产物的结构.     

双十二烷基双磷酸酯的合成与表征

双十二烷基双磷酸酯;dgdp;pdp ;三氯氧磷;合成     

改性丙烯酸乳液合成及性能研究

通过核壳乳液聚合法合成了烷基丙烯酸酯磷酸酯改性的丙烯酸乳液,讨论了聚合温度、乳化剂、磷酸酯的加入方式和用量、pH值等因素对乳液合成以及涂膜性能的影响。结果表明:聚合温度控制在75～80℃之间较为合适,使用了烷基丙烯酸酯磷酸酯进行改性的乳液,单体转化率和固含量提高,凝胶率以及涂膜吸水率明显下降,乳液的稳定性得到提升。当聚合温度为78℃,磷酸酯占单体总质量0.5%(wt)、反应体系pH值在5左右以及采用延后滴加磷酸酯单体的方式时,能够提高乳液耐水等性能以及涂膜的交联度,合成性能优异的磷酸酯改性丙烯酸乳液。     

磷酸酯类阴离子表面活性剂的^31P—NMR波谱分析

用＾３１Ｐ核磁共振波谱定性定量分析了烷基磷酸酯盐（１）和烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐（２）中各含磷组分及其含量。研究了溶液ＰＨ值、氯化钠含量、样品深度等对各组分＾３１Ｐ化学位移的影响。探讨了影响定量准确度的因素；找出了最佳分析条件。     

磷酸酯类阴离子表面活性剂的~（31）P－NMR波谱分析

用~（３１）Ｐ核磁共振波谱定性定量分析了烷基磷酸酯盐（Ｉ）和烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐（Ⅱ）中各含磷组分及其含量。研究了溶液ｐＨ值、氯化钠含量、样品浓度等对各组分~（３１）Ｐ化学位移的影响。探讨了影响定量准确度的因素；找出了最佳分析条件。     

新型聚磷酸酯药物控释材料的合成

采用溶液缩聚方法，制得含酪氨酸烷基酯的聚磷酸酯，再通过大分子反应分别得到主链带正、负电荷的聚磷酸酯，研究了这三类聚磷酸酯的体外降解行为，并对它们作为蛋白质的控制释放材料的性能进行了初步评价。     

氯代烷烃、硫粉和氢亚磷酸酯一步合成S-烷基硫磷酸酯

S-苄基硫磷酸酯和S-烷基硫磷酸酯在农药中有着重要的应用。 本文发展了一种无需催化剂,仅在碱作用下,氯代烷烃、硫粉以及氢亚磷酸酯三组份一步生成S-烷基硫磷酸酯的绿色经济方法,该反应可以在一步反应中同时构建磷—硫键和碳—硫键。 以苄氯及衍生物、硫粉、氢亚磷酸酯在碳酸铯的促进下,室温反应,共合成了17个S-苄基硫磷酸酯,产率为70%~99%。 同时,实现了脂肪链的氯代烃、硫粉和氢亚磷酸酯的反应,在三乙胺的促进下,在空气中60 ℃反应,共合成了13个S-烷基硫磷酸酯,产率为45%~93%。 本方法在合成上和工业上将具有较好的应用前景。     

纯二氧化钛介孔分子筛的合成与表征

分别用不同链长的烷基磷酸酯和脂肪胺两类不同表面活性剂为模板剂合成了纯二氧化钛介孔分子筛（Ti-TMS1，Ti-TMS2），并用溶剂法代替高温焙烧法成功地脱除了模板剂。用 XRD、TEM等测试手段对这类材料的结构进行了表征，研究了反应条件对所制备样品的结构的影响。结果表明：得到的纯二氧化钛介孔分子筛为较规则的六角堆积排列，孔径为2.7～4.4 nm, 且其纳米孔径大小可以通过改变烷基磷酸酯模板剂的烷基链长而调节。此外还发现，采用的烷基磷酸酯模板剂的烷基链越长，制得的二氧化钛介孔分子筛结构及晶型的完整性越好。进一步的研究表明，模板剂脱除之后，Ti-TMS2结构的晶体完整性和稳定性明显不如Ti-TMS1的好，且Ti-TMS1的介孔结构优于Ti-TMS2的介孔结构。     

新法制备二烷基磷酰氰酯

(1) 用二烷基亚磷酸酯与四氯化碳和氰化鈉反应,制备二烷基磷酰氰酯,并讨論其反应机理。二烷基亚磷酸酯的相对活泼性依下列次序递減:二甲基->二乙基->二正丙基->二异丁基亚磷酸酯。 (2) 在制备二烷基磷酰氰酯时,如反应条件较强,容易获得副产品,四烷基焦磷酸酯。     

一种高亲核怀长链咪唑肟的合成与反应

报道了一种新的高亲核长链咪唑肟N-十四烷基咪唑-2-甲醛肟的设计与合成， 并比较了它及其他长链咪唑肟与有机磷酸酯二苯基、对硝基苯基磷酸酯（PNPDPP） 、对硫磷及V_x的反应活性。结果表明，该肟对PNPDPP、对硫磷等磷酸酯反应活性 很高，超过目前已报道的反应活性最强的肟基试剂5～10倍，可用于毒性高且难以 分解的磷酸酯消毒与防护。     

尿苷环甘油磷脂缀合物的合成

报道尿苷２－烷基（酰基）－１，３－甘油硫代环磷酸酯的合成，用碘活化的六乙基亚磷酰三胺作为磷酸化试剂，分离得到了硫代环磷酸酯的两个顺反异构体。初步生物活性测试结果表明，该化合物具有一定的细胞毒性。     

氟芳胺基、氟磺酰胺基磷酸酯的合成

首次合成了氟芳胺基磷酸酯和氟磺酰胺基磷酸酯.对氟苯胺、α-氯-4-三氟甲基吡啶胺、α-氯-4-三氟甲基氧化吡啶胺与二乙氧基磷酰氯在乙腈或DMF中反应,得到氟芳胺基磷酸酯.氟烷基磺酰甲胺与二乙氧基磷酰氯反应,以金属钠处理,相应钠盐在乙腈或DMF中,于室温下反应将得到氟烷磺酰胺基磷酸酯.     

新型双生磷酸酯表面活性剂的合成与表征

以三氯氧磷、二元醇和正十二醇为原料,通过酯化和水解反应合成了两种新型的双生磷酸酯表面活性剂——丁撑双十二烷基二磷酸酯和己撑双十二烷基二磷酸酯,其结构经^1HNMR,IR,MS和元素分析表征。     

高效液相色谱法手性拆分(2-戊基-3-苯基-2,3环氧丙烷基)二苯基磷酸酯对映体

采用多糖类手性色谱柱,建立了(2-戊基-3-苯基-2,3环氧丙烷基)二苯基磷酸酯对映体的高效液相色谱手性拆分方法。考察了手性柱类型、流动相组成、流速、柱温等对手性拆分的影响,并对分离机制进行了探讨。结果表明,采用Chiralpak AS-H柱(250×4.6mm,i.d.,5μm),以正己烷-异丙醇(85∶15,V/V)为流动相,在柱温25℃,流速1.0mL/min,检测波长210nm的条件下,(2-戊基-3-苯基-2,3环氧丙烷基)二苯基磷酸酯对映体能达到完全分离,且稳定性和重复性好。该方法也适用于(2-戊基-3-苯基-2,3环氧丙烷基)二苯基磷酸酯类似物的手性拆分。