荧光动力学法测定痕量硫氰根离子的研究

本文利用痕量硫氰根离子对溴酸钾氧化罗丹明６Ｇ反应的抑制作用，建立了痕量硫氰根离子的荧光动力学检测方法。方法检测限０．４ｎｇ／ｍＬ。线性范围０．４－３２．０ｎｇ／ｍＬ。应用于吸烟人和非吸烟人唾液、湖水、血清中痕量硫氰根离子的测定，结果令人满意。     

不对称四硫富瓦烯衍生物合成新方法及其电化学性质的研究

以2,3－二（2′－氰乙硫基）－6,7－亚烷硫基四硫富瓦烯为原料,在醇钠的作用下消去氰乙基生成的二元硫负离子与对－二（氯甲基）苯反应除了生成两种新的不对称四硫富瓦烯衍生物外,还得到两种新的“二桥”－双四硫富瓦烯衍生物,为四硫富瓦烯衍生物的合成提供了一种新的方法。并对不对称四硫富瓦烯衍生物和“二桥”－双四硫富瓦烯衍生物的循环伏安图、电化学性质和UV－Vis光谱进行了研究。     

（R）—N—（γ—烃基—δ—酮己酰基）四氢噻唑—2—硫酮—4—羧酸乙酯的合成及…

γ－甲基－δ酮己酸，γ－异丙基－δ－酮己酸在碘化Ｎ－甲基－２－氯吡啶盐存在下分别用（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应，得到光学活性的（Ｒ）－Ｎ－（γ－甲基－δ－酮己酰基）四氢噻唑－２硫酮－４羧酸乙酯（ｌａ）及光学活性的（Ｒ）－Ｎ－（γ－异丙基－δ－酮己酰基）四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯（１ｂ），ｌａ，ｌｂ分别同（Ｒ，Ｓ）－α－苯乙胺反应得到光学活性的酰胺２ａ，２ｂ，同时使（Ｒ，Ｓ）＝     

R—四氢噻唑—2—硫酮—4—羧酸二聚反应的量子化学研究

Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸反应得有光学活性的二聚体酰胺双四氢噻唑－２－硫酮并二氧代氢化吡嗪，用半经验量子化学ＰＭ３方法研究了反应物，中间产物和二聚体的电子结构。     

分子设计合成高折光指数的光学树脂（Ⅲ）：MMDMA的合成及？…

采用盐酸／硫脲法合成了２－巯基甲基－１，４－二硫杂环己烷，利用反滴碱液的低温相转移催化技术合成了２－甲基丙烯酰硫基甲基－１，４－二硫杂环己烷，讨论了ＭＭＤ合成过程中的结构变化，研究了ＭＭＤＭＡ的共聚性能，合成了折光指数高，色散能力低的新型光学树脂。     

R—四氢噻唑—2—硫酮—4—羧酸同R.S—氨基醇的手性识别反应

Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸同Ｒ．Ｓ－亮氨醇、Ｒ．Ｓ－蛋氨醇、Ｒ．Ｓ－苯丙氨醇和Ｒ．Ｓ－色氨醇反应分别得到光学活性非对映体过剩的铵盐；Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸．Ｓ－色氨醇，同时分离出光学活性对映体过剩的Ｒ－亮氨醇，Ｓ－氨蛋醇，Ｓ－苯丙氨醇及Ｒ－色氨醇，用半经验的量子化学ＰＭ３方法研究了氨基醇的最优构型和电子结构，得到了铵盐的最优几何构型。     

（3S）—β—羟基丁酸的合成

以光学活性Ｌ－乳酸为原料，经还原得（２Ｓ）－１，２－丙二醇（２），再经亚硫酰环化、亲核加成及酸解反应，得到手性合成子（３Ｓ）－β－羟基丁酸，收率５８．４％（以的２计），光学纯度大于９０％。     

（R）－N－（γ－烃基－δ－酮己酰基）四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸乙酯的合成及其同（R，S）－α－苯乙胺的反应

γ－甲基－δ－酮己酸，γ－异丙基－δ－酮己酸在碘化Ｎ－甲基－２－氯吡啶盐存在下分别同（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应，得到光学活性的（Ｒ）－Ｎ－（γ－甲基－δ－酮己酰基）四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯（１ａ）及光学活性的（Ｒ）－Ｎ－（γ－异丙基－δ－酮己酰基）四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯（１ｂ）。１ａ，１ｂ分别同（Ｒ，Ｓ）－α－苯乙胺反应得到光学活性的酰胺２ａ，２ｂ，同时使（Ｒ，Ｓ）－α－苯乙胺拆分，得到光学活性的α－苯乙胺。     

α-溴代丙酰氯与四氢噻唑-2-硫酮衍生物的反应及量子化学研究

α－溴代丙酰氯分别同四氢噻唑－２－硫酮及（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应得到四氢噻唑－２－α－溴代丙酰硫酯２ａ及光学活性４－乙氧羰基四氢噻唑－２－α－溴代丙酰硫酯２ｂ．用半经验的量子化学ＰＭ３方法研究了反应物和产物的电子结构和反应的焓变，得到反应物１ａ异构化的过渡态．     

α—溴代丙酰氯与四氢噻唑—2—硫酮衍生物的反应及量化学研究

α－溴代丙酰氯分别同四氢噻唑－２－硫酮及－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应得四氢噻唑－２－－α－溴代丙酰硫酯２ａ及光学活性－４－乙氧羰基四氢噻唑－２－α溴代丙酰硫酯２ｂ。     

双（亚烷二硫基)四硫富瓦烯衍生物的合成及其电化学性质

以四(氰乙硫基)四硫富瓦烯为原料经醇钠消去氰乙基生成四硫富瓦烯四硫盐， 再与二元卤代烷烃化反应，除了得到三种文献报道的双(亚烷二硫基)四硫富瓦烯衍 生物外，还得到三种新的“四桥”双—四硫富瓦烯衍生物，为“桥式”双—四硫富 瓦烯衍生物的合成提出了一种新的方法．并研究了它们的循环伏安图、电化学性质 和紫外—可见光光谱．     

醌—硫硫聚合物的合成及电化学性能的研究

聚有机二硫化物的电化学性质，受到与它共聚的有机基团的影响。为此，我们以对苯二甲醚为原料经氯甲基化，硝酸氧化，与二硫化钠缩合制得了醌－硫硫共聚物，并用循环伏安法研究了该种共聚物的电化学性质，讨论了有机基团对Ｓ－Ｓ－键电化学性质的影响，并组装成电池研究它的放电行为。     

反式硫代环磷酰基硫脲的合成及性质研究

采用反式２－异硫氰式－４－基基－５，５－二甲基－２－硫代－１，３，２－二氧磷杂环己烷与不同胺的加成反应合成了１３个的反式环状硫代磷酰基硫脲衍生物，生物活性初步测试表明，部分化合物具有杀菌及植物生长调节活性，本文首次报道了２－氯－苯基－５，５－二甲基－２－硫代－１，３，２－二氧磷杂环己烷与硫氰酸钾反应的立体化学。     

(R)-N-酰基四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸在DCC存在下与胺的反应

由Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸（［α］２０Ｄ－１０９．８３°），及Ｎ－苯甲酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸（［α］２０Ｄ－１１２．２２°），在Ｎ，Ｎ′－二环己基二亚胺（ＤＣＣ）存在下分别与环己胺、苯胺反应得到光学活性产物（Ｒ）－Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－甲酰环己胺（［α］１７Ｄ－７４．５°），及（Ｒ）－Ｎ－苯甲酰四氢噻唑－２－硫酮－４－甲酰苯胺（［α］１９Ｄ－７．０４°）。用量子化学ＰＭ３方法研究了反应物和产物的电子结构。     

(R)-N-乙酰四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的合成和量子化学研究

（R）－N－乙酰四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸在三乙胺存在下同乙酰氯反应得到光学活性产物（R）－N－乙酰四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸．用半经验的量子化学方法研究反应物及产物的电子结构和反应热焓．     

3,19—二羟基—1—硫杂—5,8,11,14,17—五氧杂环二十烷的醚化与缩聚反应

３，１９－二羟基－１－硫杂－５，８，１１，１４，１７－五氧杂环二十烷（简称二羟基硫杂２０－冠－６）在一缩二乙二醇二甲醚和氢化钠存在下可与卤代烷顺利地进行醚化瓜尖，得到双己氧基，双十二烷氧基，双十六烷氧基，双苄氧基和双烯丙氧基硫杂２０－冠－６，同时也得到了单己氧基，单十二烷氧基，单十六烷氧基和单苄氧基单羟基硫杂２０－冠－６副产物，二羟基硫杂冠醚可顺利地与丁二酰氯缩聚，得到主链含硫杂冠醚基团的聚酯。     

新型电荷转移复合物(BEDT-TTF)4·H2O·Fe(C2O3)3·C6H5NO2的合成、结构与物理性质

导电性的电荷转移复合物（盐）由于其特殊的物理性质和潜在的应用前景，近年来得到广泛研究［１，２］．导电电荷转移复合物主要包括基于Ｍ（ｄｍｉｔ）２（ｄｍｉｔ＝１，３－二硫－２－硫酮－４，５－二硫醇盐）阴离子自由基［３～５］和ＢＥＤＴ－ＴＴＦ（乙二硫撑四硫...     

纳米银修饰电极对痕量硫氰根的测定

用纳米银修饰玻碳电极并检测了痕量硫氰根。在pH6.0的磷酸盐缓冲溶液中,运用示差脉冲伏安法,氧化峰电流值和硫氰根的浓度在5.0×10-7～4.0×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系;检出限为4.137×10-8mol·L-1;应用于吸烟人和非吸烟人的唾液中痕量硫氰根的测定,结果满意。     

双(6,7-二甲硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫)金属配合物的合成

以6，7－二甲硫基四硫富瓦烯－2，3－二硫盐为配体合成了3种未见文献报道的双（6，7－二甲硫基四硫富瓦烯－2，3－二硫）金属配合物，为“桥式”四硫富瓦烯衍生物的合成创造出一种新方法，并对只得到中性产物提出了合理的解释。研究了其IR及室温电导率。     

Rm.M（dmit）2型有机金属配合物的合成与表征

合成了２个系列９种新的季铵．二（在，３－一硫杂环戊烯－２－硫酮－４，５－二巯基）金属（缩写为Ｒｍ．Ｍ（ｄｍｉｔ）２）型有机金属配合物，用元素分析，ＩＣＰ和＾１ＨＮＭＲ等对它们的结构进行了表征，并讨论了光谱特征。