电分析化学在杂多酸（盐）研究中的应用

应用电化学，系统研究Ｋｅｇｇｉｎ结构稀土取代衍生物Ｌｎ（ＭＷ１１）２（Ｍ＝Ａｓ，Ｔｉ，Ｇａ，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，ＥＵ，Ｇｄ，Ｄｙ）在溶液中的氧化还原性质，得其氧化顺序，提出还原机理。     

稀土锗钨钒酸根多元杂多配合物的合成和性质

合成了通式为Ｋ１３Ｈ２「Ｌｎ（ＧｅＷ１０ＶＯ３９）２」．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｙｂ）的１０种杂多配合物。利用ＩＲ,ＵＶ,ＥＳＲ,ＸＰＳ,Ｘ射线粉末衍射和磁化率对其结构进行了表征：循环伏安和极谱法研究了配合物的氧化还原性质,得出配合物经历了３步还原,第一步为钒的双电子可逆还原,第二步和第三步均为钨的不可逆还原;借助认温ＩＲ、变温ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ研究     

Keggin结构和Dawson结构杂多酸(盐)及其衍生物的氧化还原性质研究

本文系统研究了Keggin结构和Dawson结构两大系列几十个杂多酸(盐)及其钒和稀土衍生物LnHSiMo_(12),SiMo_(12-n)V_n,M_(1.5)PMo_(12),PMo(12-n)V_n,PW_(12-n)V_n,Ln(PMon_(11))_2,Sm(XMon_(11))_2和P_2Mo_(13-n)V_n等在溶液中的氧化还原性质,得到了它们的氧化序。发现Keggin结构杂多阴离子及其稀土衍生物还原电势与nq~2线性相关(n,q分别为中心离子的主量子数和电荷)。根据静电模型对两大系列杂多化合物的氧化还原规律性给予了合理说明。     

电分析化学在杂多酸研究中的应用——主族元素—取代硅钨杂多酸盐异构体氧化还原性质的研究

本文系统地研究了α和β_i-K_5SiM(H_2O)W_(11)O_(39)·nH_2O(略写为α,β_i-SiW_(11)M,M=Al.Ga,i=1.2.3)的氧化还原性质,提出其还原机理,讨论了杂多酸阴离子的结构对其氧化还原性质的影响,确定了极谱第1波半波电位的顺序。     

铌和过氧铌取代Dawson结构钨磷杂多配合物的氧化还原性质研究

本文用电化学方法研究了铌和过氧铌一、三取代Ｄｗｓｏｎ结构杂多配合物：ａ２－ＭａＨｂＰ２Ｗ１５ＮｂＯ６２．ｘＨ２Ｏ，ａ－１，２，３－ＭａＨｂＰ２Ｗ１５Ｎｂ３Ｏ６２．ｘＨ２Ｏ，ａ２－ＭａＨｂＰ２Ｗ１７（ＮｂＯ２）Ｏ６１．ｘＨ２Ｏ，ａ－１，２，３－ＭａＨｂＰ２Ｗ１５（ＮｂＯ２）３Ｏ５９．ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ，ＴＭＡ，ＴＥＡ和ＴＢＡ）共十六种盐的氧化还原性质。     

稀土元素1：12系列钨锗杂多配合物的合成及性质研究

本文首次合成出八种Ｋｅｇｇｉｎ结构的稀土元素钨锗杂多配合物ＬｎＨＧｅＷ１２Ｏ４０．ｘＨ２Ｏ。用ＩＣＰ，＾１８３ＷＮＭＲ，Ｘ射线粉末衍射，ＩＲ，ＵＶ，循环伏安和ＴＧ－ＤＴＡ热分析等手段，这些杂多配合物进行了表征和性质研究。讨论了结构和性质的关系，为此类配合物的催化应用提供了有效信息。     

稀土元素1∶12系列钨硅杂多配合物的合成及性质

用复分解法合成了七种稀土元素Keggin结构钨硅杂多配合物:LnHSiW_(12)O_(40)·xH_2O。用ICP、~(29)SiNMR、XPS、XRD、IR.UV、极谱、CV和TG—DTA对它们进行了系统研究,并讨论了其结构和性质的关系。     

杂多配合物（X（NbO2）W11O39）^n—的合成与性质研究

钼钨的杂多配合物可作催化剂、电子显微镜的"着色剂"和分析试剂等[1]．近年来,含银的杂多配合物越来越引起人们重视[2]．Hill和Kim[3]报道了过氧化铌取代的杂多钨硅酸盐的合成及抗病毒性实验,指出含过氧化铌的杂多化合物对人体无害且对HIV－1病毒具有很高的活性．为了深人研究此类化合物,本文报道了具有Keggin结构的「X（NbO2）W1;O39]n-（X=Ga,Ge）杂多配合物的合成及性质,为抗病毒试验提供了4个新化合物．1实验部分1.1仪器与试剂BECKMAN－DU8B紫外分光光度计;ALPHACENTAURTFTIR红外分光光度计;384B型极谱分析仪…     

Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

钼钨的杂多化合物（HPC）在催化、电催化、分子材料、药物等诸多领域中已显示出独特的功能。含过氧金属离子取代的杂多阴离子在催化以过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应中具有很高的活性和选择性。近年来,含铌的杂多配合物由于良好的催化活性和抗病毒性,引起了人们的重视。本文合成了8种Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物,并用红外、紫外吸收光谱、极谱-循环伏安、及^183W NMR谱等测试手段对其结构和性质进行了确定和比较,考察了它们对烯烃环氧化反应的催化活性。     

电分析化学在杂多酸研究中的应用：主族元素一取代硅钨杂多酸盐…

本文系统地研究了α和βｉ－Ｋ５ＳｉＭ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１１Ｏ３９．ｎＨ２Ｏ（略写为α，βｉ－ＳｉＷ１１Ｍ，Ｍ＝Ａｌ．Ｇａ，ｉ＝１．２．３）的氧化还原性质，提出其还原机理，讨论了杂多酸阴离子的结构对其氧化还原性质的影响。确定了极谱第１波半波电位的顺序。     

稀土元素1∶12系列钨锗杂多配合物的合成及性质研究

本文首次合成出八种Ｋｅｇｇｉｎ结构的稀土元素钨锗杂多配合物ＬｎＨＧｅＷ１２Ｏ４０·ｘＨ２Ｏ（简写为ＬｎＨＧｅＷ１２，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｙｂ；ｘ＝１８～２８）。用ＩＣＰ，１８３ＷＮＭＲ，Ｘ射线粉末衍射，ＩＫ，ＵＶ，循环伏安和ＴＧ－ＤＴＡ热分析等手段，对这些杂多配合物进行了表征和性质研究，讨论了结构和性质的关系，为此类配合物的催化应用提供了有益信息。     

钼钨钒磷杂多酸稀土衍生物的合成、表征及催化性质

报道了通式为K     

Keggin结构的钨磷钒稀土四元杂多配合物的合成和物化性质

合成了９种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构特征的钨磷钒稀土四元杂多配合物，利用化学分析，ＩＲ，ＵＶ，ＸＰＳ＜ＥＳＲ，ＴＧ－ＤＴＡ＜ＸＲＤ等手段对配合物进行一表征。     

镧系元素2：18系列钨磷杂多配合物的合成及性质

本文首次合成了11种镧系元素Dawson结构钨磷杂多配合物:Ln_2[P_2W_(18)O_(62)]·xH_2O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Yb),对它们进行了红外光谱、紫外光谱、极谱、X射线粉末衍射和X光电子能谱研究,并对其结构进行了讨论。     

希土元素1:12系列杂多配合物的氧化还原性和稳定性质研究

本文用极谱，循环伏安和紫外吸收光谱方法研究了２１种含钨１：１２系列稀土元素杂多配合物ＬｎＰＷ１２Ｏ４０、ＬｎＨＳｉＷ１２Ｏ４０和ＬｎＨＧｅＷ１２Ｏ４０（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）的氧化还原性质和溶液稳定性，讨论了抗衡离子、介质和酸度等因素对杂多阴离子氧化还原性的影响，对三种不同中心原子的杂多阴离子氧化还原顺序进行了比较，探讨了极谱半波电位与ｐＨ的关系，提出了氧化还原机理。     

希土元素钼钨硅多元杂多配合物的合成、结构和性质研究

本文报道了标题系列配合物K_(10)H_3[Ln(SiMo_(11-n)W_nO_(39))_2]·mH_2O(n=2、4;Ln=La~(3+)、Ce~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+))的合成、热解性质、氧化还原性以及某些波谱特性。测定了K_(10)H_3[La(SiMo_9W_2O_(39)_2]·27H_2O的单晶结构:a=17.224(6)(?),b=26.952(11)(?),c=21.158(7)(?),β=103.76(3)°,Z=4,V=9540.17(6)(?)~3,F(000)=8663,此晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群。     

过渡元素三取代钨锗杂多酸盐异构体的氧化还原性质

用电化学方法研究了过渡元素三取代钨锗杂多酸盐Ｍ＇＿ｘＨ＿ｙ［ＧｅＷ＿９Ｍ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）］·ｎＨ＿２Ｏ（Ｍ＇＝Ｂｕ＿４Ｎ￣＋，Ｋ￣＋；Ｍ＝Ｃｒ￣３＋，Ｍｎ￣２＋，Ｃｏ￣２＋，Ｎｉ￣２＋，Ｃｕ￣２＋）的α－，β－异构体在水溶液中的氧化还原质，提出了它们的还原机理，讨论了取代的过渡元素和杂多阴离子的结构对氧化还原性质的影响，比较了两种异构体的氧化能力。     

β—九—钨镓杂多配合物异构体的合成方法及性质研究

本文报道了β-九-钨镓杂多阴离子的合成方法——配位平衡竞争法,首次合成了5种通式为(?)[β-GaW_9O_(34)H]·xH_2O(M=Na~+,K~+,NH_4~+,MeN~+,Et_4N~+)的盐,并以β-(GaW_9O_(34)H]~(10-)为母体,合成了M_8H_3[β-GaW_9Mn_3(H_2O)_3O_(37)]·xH_2O(M=Na~+,K~+)盐,通过IR、UV、极谱和CV、ESR、μ_(err)和DTA等方法对化合物进行了表征,证明标题化合物为三缺位、有配位反应活性和Keggin结构骨架的杂多化合物异构体.     

十一钨钛杂多酸盐MnXW11TiO40(X=Si, B, Zn)的合成及其氧化还原性质

本文报道了十一钨钛杂多酸盐ＭｎＸＷ１１ＴｉＯ４０·ＸＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｂ,Ｓｉ,Ｚｎ;Ｍ＝Ｋ,Ｈ）的合成方法及其氧化还原性质。三种杂多酸盐的１８３ＷＮＭＲ谱均是六线谱,表明其阴离子仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构。合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化作用。