含能配合物[Mn（BTA）（phen）2·5H2O]n的合成、结构与性质研究

以N,N′-二（5-四唑基）胺为含能配体设计合成了一个含能配合物[Mn（BTA）（phen）2·5H2O]（1）（BTA=N,N′-二（5-四唑基）胺,phen=1,10-phenanthroline）,利用元素分析,X射线单晶衍射,红外光谱以及热重分析等手段对标题化合物进行了表征,并研究了配合物1对固体推进剂主要组分HMX热分解行为的影响,结果表明配合物1可以降低HMX的分解峰温．晶体学数据：单斜晶系,P2（1）／c空间群,a=1．0752（6）nm,b=2．6913（14）nm,c=1．0965（6）nm,β=107．953°,V=3．019（3）nm^3,Z=4,S=1．010,最终残差因子[I〉2σ（I）]R1=0．0420,wR2=0．1084,对于全部数据R1=0．0608,wR2=0．1207．     

含能配合物[Pb(AZTZ)(bpy)(H2O)·2H2O]n合成、结构及燃烧催化性能

设计合成了含能配合物[Pb(AZTZ)(bpy)(H2O)·2H2O]n(1)(AZTZ=5,5’-偶氮四唑阴离子, bpy=2,2’-联吡啶), 用X射线单晶衍射法测定了其分子结构. 该晶体属三斜晶系, P1空间群, a=0.7341(6) nm, b=1.0050(8) nm, c=1.3367(1) nm, α=95.354(1)°, β=101.450(1)°, γ=101.233(1)°, V=0.8927(1) nm3, Z=2, S=1.030. 利用元素分析、红外光谱以及热重分析等手段对标题化合物进行了表征, 并研究了配合物(1)对固体双基推进剂的燃烧催化作用. 结果表明, 配合物(1)可以有效地提高固体双基推进剂的燃速.     

含能配合物[Mn(BTA)(phen)2·5H2O]n的合成、结构与性质研究

以N,N'-二(5-四唑基)胺为含能配体设计合成了一个含能配合物[Mn(BTA)(phen)2·5H2O](1)(BTA=N,N'-二(5-四唑基)胺,phen=1,10-phenanthroline),利用元素分析,X射线单晶衍射,红外光谱以及热重分析等手段对标题化合物进行了表征,并研究了配合物1对固体推进剂主要组分HMX热分解行为的影响,结果表明配合物1可以降低HMX的分解峰温.晶体学数据:单斜晶系,P2(1)/c空间群,a=1.0752(6)nm,b=2.6913(14)nm,c=1.0965(6)nm,β=107.953°,V=3.019(3)nm3,Z=4,S=1.010,最终残差因子[I＞2σ(I)R1=0.0420,wR2=0.1084,对于全部数据R1=0.0608,wR2=0.1207.     

新型含能配合物CuATZ·2H2O的合成

合成了一种新的含铜高能配合物,通过化学分析确定其组成为CuATZ·2H2O（ATZ^2-=5,5′-偶氮四唑离子）。测定了配合物的溶解性,研究了配合物的生成反应过程。在实验和计算基础上,得到了298.15 K下液相生成反应的焓变ΔrHm^θ（l）为（-39.182±0.097）kJ/mol。改变液相反应的温度,研究了液相生成反应的热动力学。在所研究的温度范围内,反应的表观活化能E值（24.8805 kJ/mol）比较低,说明该高能配合物具有普通条件下合成的可能性及可行性,但室温下配合物毫克级用量对研磨非常敏感,热至60℃左右对摩擦、静电非常敏感,发生爆炸的危险性很大。归因于其对热、摩擦等的敏感性,不满足固体推进剂燃烧催化剂的特征。     

[Ni（qina）2（H2O）2]·2DMSO配合物的合成、结构及其催化性能

在常温下,通过溶剂置换法制备了[Ni（qina）2（H2O）2]·2DMSO单晶,其中qina^-为喹哪啶酸根,DMSO为二甲亚砜．配合物属于单斜晶系,C2／m空间群．2个qina^-配体以氮原子和氧原子与Ni（Ⅱ）离子反式螯合配位,2个H2O分子则以氧原子与Ni（Ⅱ）离子轴向配位,形成八面体配合物．配合物分子之间通过氢键和π-π堆积等弱相互作用构筑成三维超分子结构．该配合物能显著提高乙酸-1-萘酯的水解反应速率,当配合物浓度为1．0×10^-4mol／L时,在pH=8．44的乙酸-1-奈酯体系中,酯的水解速率提高了365倍．     

配合物[Mn2（α-Furacrylic radical）4（phen）2（H2O）]·H2O的合成、晶体结构及热稳定性

羧酸因其具有多样的配位方式、能减缓抗衡离子效应的负电性以及羧基氧原子易参与形成氢键而被广泛应用于配合物的合成中。α-呋喃丙烯酸是一种应用广泛的羧酸．有抑菌活性．作为有机合成中间体,可用来制备庚酮二酸、庚二酸,是制备塑料、合成树脂的重要原料;在医药工业上用于合成防治血吸虫病药-呋喃丙胺;     

镍配合物[Ni（phen）：（tovsb）]·4H2O的合成与晶体结构

以牛磺酸、邻香草醛为原料,合成了配体牛磺酸缩邻香草醛席夫碱,再用所得配体与醋酸镍、邻菲啰啉作用,合成了配合物[Ni（phen）2（tovsb）]·4H2O（phen=邻菲啰啉,tovsb=牛磺酸缩邻香草醛席夫碱）,其结构通过IR,元素分析和x-射线单晶衍射法测定。标题配合物属三斜晶系,PI空间群;α=1．04661（16）,b=1．2303（2）,c=1．4063（2）nm,α=83．714（4）,β=88．539（3）,γ=69．398（3）°,V=1．6947（5）nm^3,Z=2。结构分析表明,两个邻菲哕啉共提供四个配位原子,牛磺酸缩邻香草醛席夫碱提供两个配位原子,中心Ni（Ⅱ）离子是一个六配位的畸变八面体结构。该聚合物中含有四个结晶水分子,水分子通过氢键作用,形成了一个六聚水簇。配合物分子通过氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构。     

含能配合物[Mn(BTA)(phen)2•5H2O]n的合成、结构与性质研究

以N,N′-二(5-四唑基)胺为含能配体设计合成了一个含能配合物[Mn(BTA)(phen)2•5H2O] (1) (BTA＝N,N′-二(5-四唑基)胺, phen＝1,10-phenanthroline), 利用元素分析, X射线单晶衍射, 红外光谱以及热重分析等手段对标题化合物进行了表征, 并研究了配合物1对固体推进剂主要组分HMX热分解行为的影响, 结果表明配合物1可以降低HMX的分解峰温. 晶体学数据: 单斜晶系, P2(1)/c空间群, a＝1.0752(6) nm, b＝2.6913(14) nm, c＝1.0965(6) nm, β＝107.953°, V＝3.019(3) nm3, Z＝4, S＝1.010, 最终残差因子[I＞2σ(I)] R1＝0.0420, wR2＝0.1084, 对于全部数据R1＝0.0608, wR2＝0.1207.     

配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O的合成和晶体结构

合成了新配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O（phen=o—phenanthroline）,并用IR和X射线单晶衍射法对其结构进行了表征．晶体结构解析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群为P2（1）／n,晶胞参数α=1．18086（8）nm,b=1．52855（10）nm,c=1．29572（9）nm,α=90°,β=93．1770（10）°,γ=90．000°,V=2．3352（3）nm^3,Z=4,Dc=1．641Mg／m^3,Mr=576．86,μ=1．210mm^-1,F（000）=1172,偏差因子R1=0．0481,ωR2=0．1424．在配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O中,Cu（Ⅱ）离子处于四个N原子和一个Cl^-离子构成的三角双锥几何构型中．分子间利用氢键作用,π-π堆积作用形成二维层状结构．层与层间通过弱氢键作用形成三维空间结构．     

高氮含能配合物M（ATZ）（bpy）m·nH2O液相生成反应的热动力学

合成了6种固态高氮含能配合物M（ATZ）（bpy）m·nH2O（（1）M=Mn,m=2,n=3;（2）M=Co,m=2,n=7;（3）M=Ni,m=2,n=0;（4）M=Cu,m=1,n=0;（5）M=Pb,m=1,n=3;（6）M=Zn,m=1,n=1;ATZ=5,5′-偶氮四唑,bpy=2,2′-联吡啶）。对它们的结构和性能进行了表征。用RD496-CK2000微热量计测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓变分别为：ΔrHm^θ（1）=241.245±0.060 kJ/mol,ΔrHm^θ（2）=-256.875±0.050 kJ/mol,ΔrHm^θ（3）=-265.172±0.038 kJ/mol,ΔrHm^θ（4）=-236.538±0.038 kJ/mol,ΔrH^θm（5）=-249.698±0.038 kJ/mol,ΔrHm^θ（6）=-185.072±0.048 kJ/mol。通过试验测定得到的所有液相反应的ΔrHm^θ均为负值,有利于目标物生成;并改变反应温度,研究了它们的液相生成反应的热动力学。改变温度研究了液相生成反应的热动力学,利用反应热化学数据和动力学方程结合热动力学实验数据计算了活化焓（ΔH≠^θ）、活化熵（ΔS≠^θ）、活化自由能（ΔG≠^θ）、表观反应速率常数（k）、表观活化能（E）、指前常数（A）和反应级数（n）。     

三核锰配合物[Mn3O（O2CCHCICH3）6（py）2（H2O）]·2／3H2O的合成，晶体结构及磁性

用N-n-Bu4MnO4,醋酸锰,2-氯丙酸在无水乙醇溶剂中合成了三核锰配合物[Mn3O（O2CCHCICH3）6（py）2（H2O）]·2／3H2O（1·2／3H2O）。X-射线单晶衍射确定了其晶体结构。晶体属单斜晶系、C2／c空间群。3个Mn原子构成等腰三角形结构。变温磁化率研究表明配合物1存在反铁磁性交换作用。     

三维超分子化合物[Ni（DMF）6]2[SiMo12O40]·H2O的合成、晶体结构及表征

合成了一个新的三维超分子化合物[Ni（DMF）6]2[SiMo12O40]·H2O,通过红外光谱、X射线单晶衍射和热重分析等手段对其结构进行了表征．单晶结构解析结果表明,标题化合物属于三方晶系,船空间群,晶胞参数为：a=1．5902（4）nm,b=1．5902（4）nm,c=3．2281（17）nm,V=7．069（4）nm^3,Z=3,Dc=1．994g／cm^3,μ=2．032mm^-1．F（000）：4146,R1=0．0516,ωR2=0．1453．配合物中镍离子采用6配位的八面体配位构型,晶体堆积中通过多种分子间氢键作用形成三维网状结构．     

含能配合物M（BTA）（phen）m·nH2O生成反应的热动力学

合成了6种固态含能配合物M（BTA）（phen）m·nH2O（M=Mn,Co,Ni,Zn,m=2,n=5;M=Cu,m=2,n=1;M=Pb,m=1,n=1;BTA=N,N′-二四唑胺,phen=1,10-菲咯啉）,并对它们进行了表征.用RD 496-CK2000型微热量计测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓ΔrHmθ;改变反应温度,在实验和计算基础上,得到了液相生成反应的热力学参数（活化焓、活化熵和活化自由能）,速率常数和动力学参数（表现活化能、频率因子和反应级数）.     

新颖双核铜配合物[Cu2（C7H（19）N3O）2（C（10）H8N2）]（ClO4）4·H2O的合成、晶体结构及表征

生物体内由金属离子构成的水解酶的活性中心结构和催化机理是生物无机化学领域研究的热点问题。在天然水解酶中,锌离子被认为是结合底物和亲核基的催化活性中心,它可以活化底物的羰基或水分子。而在模拟酶研究中发现,含其它金属离子活性中心的某些有机配合物具有相似于水解酶的催化活性。解永树等研究了含醇羟基和酚羟基链型氮氧杂配体与Cu（Ⅱ）的配合物催化NA酯的水解动力学。1．[二（2-氨基乙基）氨基1．2-丙醇是带羟基臂的重要的有机多胺配体,     

配合{Cd（phen）[（C6H5）2C（OH）COO]2}2·H2O的合成、晶体结构及荧光性质

羧酸配合物在配位化学中占有重要地位。羧酸配合物有丰富的拓扑结构、较高的稳定性,在磁学、光学、催化、生物等诸多领域有广泛的应用前景,羧酸配合物引起了人们广泛的兴趣和极大的关注^[1-3]。近年来,我们用小位阻的羧酸配体合成了一些羧酸配合物^[4-6],而对于大位阻的羧酸配体体系我们研究很少。     

配合物[Ni（IDB）2]2·（S04）2,3CH3CH2OH·CH3OH·5H2O的合成、晶体结构及其荧光光谱的研究

标题配合物是由三齿配体N,N-二（2-苯并咪唑甲基）亚胺（IDB）与NiSO4-6H2O在甲醇-乙醇溶液中反应得到的紫色晶体．X射线衍射测定了其单晶结构．结构分析表明,镍（Ⅱ）分别与两个IDB配体中的苯并咪唑的四个氮和胺基的两个氮配位形成畸变的八面体构型．研究了纳米金和小牛胸腺DNA对配合物荧光的影响,探讨了配合物的荧光猝灭与恢复的可能机理．     

新型含能配合物CuATZ·2H2O的合成

合成了一种新的含铜高能配合物,通过化学分析确定其组成为CuATZ·2H2O(ATZ2-=5,5′-偶氮四唑离子). 测定了配合物的溶解性,研究了配合物的生成反应过程. 在实验和计算基础上,得到了298.15 K下液相生成反应的焓变ΔrHθm(l)为(-39.182±0.097) kJ/mol. 改变液相反应的温度,研究了液相生成反应的热动力学. 在所研究的温度范围内,反应的表观活化能E值(24.8805 kJ/mol)比较低,说明该高能配合物具有普通条件下合成的可能性及可行性,但室温下配合物毫克级用量对研磨非常敏感,热至60 ℃左右对摩擦、静电非常敏感,发生爆炸的危险性很大. 归因于其对热、摩擦等的敏感性,不满足固体推进剂燃烧催化剂的特征.     

有机锡（Ⅳ）配合物{[（n-C4H9）2Sn（0．5·O2CCH2C12H8N）（0．5·C2H5O）]2O}2·（C12H8NH）的合成、结构和抑瘤活性

由9-咔唑乙酸和二丁基氧化锡反应制得了新配合物{[（n-C4H9）2Sn（0．5·O2CCH2C12H8N）（0．5·C2H5O）]2O}2·（C12H8NH）。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体和分子结构。该配合物晶体属于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数a=2．7975（13）nm,b=2．1534（10）nm,c=1．5154（7）nm,β=118．759（6）°,V=8．003（7）nm^3,Z=4,μ=1．285mm^-1,Dc=1．386g／cm^3,F（000）=3408,R=0．0571,wR=0．1362,GOF=1．005。结构测定表明,它具有以Sn2O2四元环为中心,中心对称的二聚体结构。内、外环Sn原子均为五配位的畸变三角双锥构型。生物活性测试结果表明,该配合物对体外培养的乳腺癌细胞株MCF-7和结肠癌细胞株WiDr有较好的抑制活性。