相对化学位移值：获得CH基团中氢原子精确化学位移值的一种简单方法

为了解决CH基团中氢原子的精确化学位移值的问题,引入相对化学位移值概念．内标法和外标法用于测量全浓度范围的N-甲基乙酰胺水溶液．对于同一个分子来说,选择分子内某个基团的氢原子化 学位移作为一个标准值,得到的其它基团氢原子相对化学位移值随温度和浓度的变化是和测试方法无关的．     

Laser Raman Spectra of Transition Metal Oxides and Catalysts

Abstract

During recent years the study of the vibrational structure of catalysts by laser Raman spectroscopy (LRS) and of the interfacial properties of adsorbed species on solid surfaces by resonance Raman spectroscopy (RRS) and surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) have comprised one of the major research activities in the area of Raman spectroscopy [1–10] as applied to catalysts [11, 12].     

氟苯类化合物19F NMR化学位移的计算

提出了计算氟苯类化合物¹⁹F NMR化学位移的公式：δ_cal（¹⁹F）=-113.5+Δo+Δm+Δp+C, 结合最小二乘法通过线性回归得到了20种取代基参数, 计算结果以160种氟苯类化合物的263个¹⁹F NMR化学位移数据为样本点作回归检验,置信度为99.5%,计算值与实验值的平均偏差为0.628,计算值与实验值的标准偏差为4.720,约有93.2%的¹⁹F NMR化学位移计算值的计算误差<7.0（相对误差<0.7%）.     

氮原子同位素计算

本文利用多组态Dirac-Hartree-Fock和相对论组态相互作用的方法计算了氮原子的同位素¹⁴N和¹⁵N的四对能级跃迁：3s⁴P→3p⁴P°,3s⁴P→3p⁴D°,3s²D→5p²D°,和3s²P→3p²P°相应的特殊质量位移系数和场因子. 由计算所得的正常质量位移,特殊质量位移系数和场因子获得了氮原子同位素的正常质量位移、特殊质量位移和场位移. 同时将计算结果和报道的实验和理论计算结果进行了比较.     

取代亚胺中亚胺基^15N NMR化学位移规律的研究

提出了计算苯甲醛亚胺、N-苯基亚胺、N-甲基亚胺、N-异丙基亚胺中亚胺基氮原子15N NMR化学位移的经验公式:δcal=δ0n Δα Δβ Δγ c.按亚胺基氮原子和碳原子上两类取代基的不同分别结合最小二乘法通过线性回归各得到5种取代基参数,计算结果分别以其化学位移数据为样本点作回归检验,置信度为99.5%,最大误差Δδ≤3.1,大约有95%的15N NMR化学位移计算值的计算误差小于3.0(相对误差小于0.3%).初步分析了芳香族亚胺苯环上对位取代基对亚胺基氮原子化学位移的影响.     

取代苯乙酮羰基17O-NMR化学位移的研究

提出计算取代苯乙酮羰基¹⁷O-NMR化学位移的公式：δ_cal=550.0+Δo+Δm+Δp,通过线性回归法确定了12种取代基参数.以44种取代苯乙酮为样本点作回归检验表明该公式的置信度为99.5%,计算值与实验值的偏差Δδ在5.0（相对误差约0.5%）以内的羰基¹⁷O-NMR化学位移的计算值在90%左右.     

脂肪族醚类化合物核磁共振碳谱模拟

利用原子电性作用矢量(atomic electronegativity interaction vector, AEIV)对脂肪族醚类化合物中碳原子局部化学微环境进行表征, 并结合γ-效应参数与其核磁共振碳谱(¹³C NMR)建立定量构谱相关(QSSR)模型,建模计算值和留一法(leave-one-out, LOO)交互校验(cross-validation, CV)预测值的复相关系数(R)分别为0.995 7和0.994 2. 进一步使用外部样本对所得模型稳定性能进行检验,其外部校验相关系数(Q_ext)为0.996 3,结果表明： AEIV、γ-效应参数与¹³C NMR谱化学位移显著相关.     

AT1受体拮抗剂V8、V12和BZI8结构的量子化学研究

基于Mavromoustakos等人的分子动力学和蒙特卡罗方法结果，本文利用量子化学计算的方法研究了SARTANS（沙坦）类的3种AT1受体拮抗剂（V8、V12和BZI8）. 在B3LYP/6-31G(d)方法下计算得到了3种药物分子的平衡几何结构，并且采用B3LYP-GIAO/6-311G(d，p)方法计算了这些药物分子中的质子化学位移. 通过研究结果可以看出，本文采用量子化学方法计算得到的3种分子的结构与Mavromoustakos等人通过分子动力学和蒙特卡罗方法得到的结果比较接近，计算结果与核磁共振实验的ROE数据和¹H谱相比吻合得较好，说明所获得的结构较为合理. 另外通过对所获得分子结构进行叠合分析发现，同属SARTANS类的3种分子在联苯咪唑环区域具有很大的相似性.     

AT1受体拮抗剂V8、V12和BZI8结构的量子化学研究

基于Mavromoustakos等人的分子动力学和蒙特卡罗方法结果,本文利用量子化学计算的方法研究了SARTANS(沙坦)类的3种AT1受体拮抗剂(V8、V12和BZI8).在B3LYP/6-31G(d)方法下计算得到了3种药物分子的平衡几何结构,并且采用B3LYP-GIAO/6-311G(d,p)方法计算了这些药物分子中的质子化学位移.通过研究结果可以看出,本文采用量子化学方法计算得到的3种分子的结构与Mavromoustakos等人通过分子动力学和蒙特卡罗方法得到的结果比较接近,计算结果与核磁共振实验的ROE数据和1H谱相比吻合得较好,说明所获得的结构较为合理.另外通过对所获得分子结构进行叠合分析发现,同属SARTANS类的3种分子在联苯咪唑环区域具有很大的相似性.     

The Effect of Ultradispersion on the Chemical Shifts of the X-Ray K Lines in Copper and Manganese Oxides

Physics of the Solid State - The results of the study of the shifts of the X-ray Kα and Kβ lines of manganese and copper obtained for the nanoparticles of the oxides CuO, MnO, Mn3O4, and...     

羧酸羧基中17O-NMR化学位移的研究

提出了计算羧酸羧基¹⁷O-NMR化学位移的公式：δ_cal=253.0+Δα+Δβ+Δγ,通过线性回归法确定了17种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在5.0以内羧酸的羧基¹⁷O-NMR化学位移计算值在95%以上.     

取代苯乙酮羰基17O-NMR化学位移的研究

提出计算取代苯乙酮羰基¹⁷O-NMR化学位移的公式：δ_cal=550.0+Δo+Δm+Δp，通过线性回归法确定了12种取代基参数.以44种取代苯乙酮为样本点作回归检验表明该公式的置信度为99.5%，计算值与实验值的偏差Δδ在5.0（相对误差约0.5%）以内的羰基¹⁷O-NMR化学位移的计算值在90%左右.     

脂肪酮和脂肪酰卤羰基17O-NMR化学位移的研究

提出计算脂肪酮和脂肪酰卤羰基17ONMR化学位移的公式:δcal=δ0n+C×Δα,通过线性回归法确定了22种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在10.0以内的羰基17ONMR化学位移计算值在90%左右.     

N-苯基酰胺中羰基17O-NMR化学位移的研究

按照N-苯基乙酰胺、N-苯基苯甲酰胺、N-苯基邻羟基苯甲酰胺和N-苯基氨基甲酸甲酯四类化合物,提出了一个计算这四类化合物羰基¹⁷O-NMR化学位移的公式：δ_cal=δ_0n+C×(Δ_o+Δ_m+Δ_p),通过线性回归法确定了13种取代基参数,经回归检验表明该公式的置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在3.0以内的羰基₁₇O-NMR化学位移计算值在95%以上.     

取代亚胺中亚胺基15N NMR化学位移规律的研究

提出了计算苯甲醛亚胺、N-苯基亚胺、N-甲基亚胺、N-异丙基亚胺中亚胺基氮原子¹⁵N NMR化学位移的经验公式：δ_cal=δ_0n+Δα+Δβ+Δγ+c. 按亚胺基氮原子和碳原子上两类取代基的不同分别结合最小二乘法通过线性回归各得到5种取代基参数,计算结果分别以其化学位移数据为样本点作回归检验,置信度为99.5%,最大误差Δδ≤3.1,大约有95%的¹⁵N NMR化学位移计算值的计算误差小于3.0（相对误差小于0.3%）. 初步分析了芳香族亚胺苯环上对位取代基对亚胺基氮原子化学位移的影响.     

Infrared Spectra of Some Metal (II) Complexes of 2-Aminomethylpyridine

Abstract

Band assignments in the IR spectra (700–150 cm^?1) of [M(amp)₃] (ClO₄)₂ (amp = 2-aminomethylpyridine; M = Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Zn(II), [Zn(amp)₂Cl₂] and [Pt(amp)Cl₂] derived from amp-ND₂, their unlabelled analogues, [Zn(amp)₂X₂] (X = Br, I) and [Pt(amp)Br₂] are discussed.     

具有CF2=CF结构的化合物中19F NMR化学位移的计算

系统总结和分析前人对19F NMR化学位移研究成果的基础上,对19F NMR化学位移的规律进行研究,最终确定用回归分析中的最小二乘法来确定计算19F NMR化学位移的公式,并用F检验法对所得计算公式进行检验,给出了具有CF2=CF结构的化合物中19F NMR化学位移的计算公式δcal=B+△α+△β,该公式的置信度为9...     

13C NMR Chemical Shifts Substituent Effects of (E)- and (Z)-N-ethyl-N-Methylamides

Carbon-13 NMR chemical shifts of a series of (E)- and (Z)-N-ethyl-N-methylamides [RC(O)NEtMe, R=H, Me, Et, i-Pr, t-Bu, CF₃, ClCH₂, Cl₂CH, Cl₃C, BrCH₂, Br₂CH, Br₃C and ICH₂] are reported. The α-carbon and carbonyl carbon chemical shifts are correlated with the empirical α-substituent effect and Charton's electrical parameter ([sgrave]_I), respectively. The N-alkyl carbon resonances were attributed mainly to the γ- and δ-effects of R.     

MCM-41介孔分子筛组装过渡金属配合物的电子光谱

通过γ 氨丙基修饰纳米孔材料MCM 4 1,将其与过渡金属Mn ,Cu ,Co ,Fe的N ,N 双水杨醛缩乙二胺席夫碱配合物进行化学组装。用IR和Vis UV等谱学技术对其进行了初步的表征。结果表明 ,组装产物的IR光谱 ,呈现出氨基和Schiff碱相应基团的特征吸收 ,其中氨基较游离态表现出明显的红移 ,但Schiff碱相应基团的IR吸收较组装前的配合物变化不大。