具有中心功能基的网状聚合物冠醚：II.具有硫醚侧基的网状聚…

通过β－乙硫乙基环氧丙基醚与一缩二乙二醇双环氧丙基醚开环共聚，合成了网状结构单元中具有硫醚侧基的网状聚合物冠醚，或交联大环聚醚。这类聚合物与铂金属形成的配合物，是烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的高活性催化剂。     

碲杂冠醚及其铂配合物的合成

本文通过双(2-羟基乙基)碲醚与二醇的二对甲苯磺酸酯缩合, 首次合成了一类新型的冠醚-碲杂冠醚及其中一个碲杂冠醚与二氯化铂的配合物,并对碲杂冠醚的合成方法.结构特征以及配位性能等进行了讨论.     

冠醚聚合物的研究 Ⅱ.以聚硫醚为主链的硫杂冠醚聚合物的合成及其络合性能

本文报道了一种合成硫杂冠醚聚合物的新方法。以聚(2′-氯乙基-2,3-环硫丙基醚)为预聚物与二巯基化合物通过大分子反应直接环化,一步法合成了四种以聚硫醚为主链的新型硫杂冠醚聚合物(PD1-PD4)。并测定了它们对Ag~+、Au~(3+)、Pd~(2+)、Pt~(4+)、Cu~(2+)、Hg~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)、Pb~(2+)、Mg~(2+)、K~+、Ns~+等金属离子的络合性能。结果表明:它们除不络合K~+、Na~+、Mg~(2+)、Pb~(2+)外,对其它八种离子有不同程度的络合,其中对Ag~+、Au~(3+)、Pd~(2+)等贵金属离子的络合容量较高。     

冠醚聚合物的研究 Ⅱ.以聚硫醚为主链的硫杂冠醚聚合物的合成及其络合性能

 本文报道了一种合成硫杂冠醚聚合物的新方法。以聚(2′-氯乙基-2,3-环硫丙基醚)为预聚物与二巯基化合物通过大分子反应直接环化,一步法合成了四种以聚硫醚为主链的新型硫杂冠醚聚合物(PD1-PD4)。并测定了它们对Ag⁺、Au³⁺)、Pd²⁺、Pt⁴⁺、Cu²⁺、Hg²⁺、Zn²⁺、Cd²⁺、Pb²⁺、Mg²⁺、K⁺、Ns⁺等金属离子的络合性能。结果表明:它们除不络合K⁺、Na⁺、Mg²⁺、Pb²⁺外,对其它八种离子有不同程度的络合,其中对Ag⁺、Au³⁺、Pd²⁺等贵金属离子的络合容量较高。     

金和铂的某些冠醚类配合物的合成与性质

制得5种金和铂的冠醚类配合物,用元素分析、红外和紫外光谱、摩尔电导和~1H核磁共振谱等方法研究了配合物的组成及其有关性质。     

姜黄素类铂（Ⅱ）配合物的合成及其抗肿瘤活性

以乙醇为溶剂,用自制的姜黄素衍生物（L1～L4）和碘亚铂酸钾为原料,合成得到了4种姜黄素类铂（II）配合物（A～D）,通过FT-IR、1H NMR、MS、差热热重和元素分析对所有目标化合物进行了结构表征.应用MTT（3-（4,5-二甲基噻唑-2）-2,5-二苯基四氮唑溴盐）法研究了化合物体外对人肺腺癌A549、子宫颈癌...     

新的吡啶基硫醚苯甲酸的原位合成及其铜配合物

在氧化铜和溴化铜存在的条件下, 4-[1,2-(2-吡啶基)亚甲硫基]-苯甲酸(L′)经原位消去反应, 形成了一个新的有机配体4-[1,2,2-(2-吡啶基)-(2-吡啶亚甲基)亚甲硫基]-苯甲酸(L), 并与铜形成配位聚合物[Cu₂(L)Br₂]_n(1){L=4-[1,2,2-(2-吡啶基)-(2-吡啶亚甲基)亚甲硫基]-苯甲酸}, 通过红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征.     

席夫碱冠醚及其稀土硝酸盐配合物的合成与表征

席夫碱冠醚及其稀土硝酸盐配合物的合成与表征;结构     

冠醚侧链液晶聚硅氧烷配体及其钠配合物的研究

本文以二茂基二氯化铂为催化剂,使含液晶基元的单体4-(烯丙基氧)-4'-(4'-羧基苯并15-冠-5)-α,ω-二苯氧丁烷和聚甲基硅氧烷进行硅氢加成反应,合成了一种新的冠醚侧链液晶聚硅氧烷配体及其钠配合物。采用DSC和偏光显微镜方法研究了单体、配体和配合物的液晶行为,发现它们均具有热致液晶性。     

铁系元素冠醚配合物的研究Ⅵ硝酸铁与冠醚固体配合物的合成和性质

本文报道了水合硝酸铁与苯并—15—冠—5(L_A)二苯并—24—冠—8(L_B),4′—硝基苯并—15—冠5(L_C),3′、4′—二硝基苯并—15—冠—5(L_D)的反应及固体配合物的合成。进行了元素定时分析及摩尔电导测定,并通过红外光谱、紫外光谱、差热—热重分析以及X—射线粉末衍射他析进行了性质表征。证明合成的配合物组成为Fe(NO_3)_3·2L·nH_20O(L=L_A=L_C时,n=2;L=L_B时,n=1;L=L_D时,n=0的非电解质。     

新型铂配合物的合成及其抗肿瘤活性

以顺-二碘-二环戊胺合铂(Ⅱ)为起始原料,经聚合反应和胺化反应制得顺式-二碘-异丙胺-环戊胺合铂(Ⅱ)(2);2分别与氯化钾,1,1-环丁基二羧酸钾和一水合草酸钾反应,合成了3个新型的铂配合物:顺式-二氯-异丙胺-环戊胺合铂(Ⅱ)(1a,收率36.6%),顺式-1,1-环丁基二羧酸-异丙胺-环戊胺合铂(Ⅱ)(1b,收率43.6%)和顺式-草酸-异丙胺-环戊胺合铂(Ⅱ)(1c,收率28.1%),其结构经1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征。采用MTT法测定了1a~1c对肝癌(SMMC-7721),肺癌(A-549),乳腺癌(MCF-7)和结肠癌(SW480)的体外抑制活性。结果表明,1a~1c对部分癌细胞的IC50值小于40μm,具有一定的体外肿瘤生长抑制活性。     

新型席夫碱铂（Ⅱ）配合物的合成及其光电性质研究

为改善席夫碱铂（Ⅱ）配合物因聚集猝灭引发的性能低下问题,在其外围引入大位阻苯基基团,合成了两种新型席夫碱铂（Ⅱ）配合物SPtA和SPtB,对其进行1H NMR、13C NMR、HRMS表征,并选取SPtB作为掺杂客体材料,采用真空蒸镀法制备了一系列器件进行光电性质研究。结果表明,SPtA和SPtB的热分解温度分别为395 ℃和420 ℃,最大发射波长均为632 nm,光致发光量子产率（PLQY）分别达到45%和47%。通过对发光层结构的优化,以4,4'',4''-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）、3,3''-［5''-［3-（3-吡啶基）苯基］［1,1''∶3'',1''-三联苯］-3,3''-二基］二吡啶（TmPyPB）作为混合主体,发光层厚度为30 nm,SPtB的掺杂浓度为3%（质量分数）制备的器件获得了10.5 cd/A的最大电流效率,7.2 Im/W的最大功率效率和9.6%的最大外量子效率（EQE）。该器件的最大发射波长为630 nm,CIE坐标为（0.64,0.35）,为高色纯度的红色磷光OLED器件。研究表明,在席夫碱铂（Ⅱ）配合物的外围引入大位阻苯基,可起到减少分子聚集的作用,提升分子性能。     

冠醚聚合物研究 Ⅲ.全硫冠醚聚合物的合成及其络合性能

本文报道了一类新型全硫冠醚聚合物的合成,即由聚环硫氯丙烷与二巯基化合物反应,生成具有冠醚环结构单元的交联型聚合物。并研究了这些聚合物的对金属离子的络合性能。     

含希夫碱侧基聚酯及其锌配合物的合成和性能

经多步反应合成2种新型含希夫碱侧基聚酯(P5,P6),进一步与醋酸锌反应得到2种聚酯锌配合物(P5-Zn,P6-Zn)。 采用元素分析、FT-IR、UV-Vis、¹H NMR、GPC、TG、DSC和荧光光谱等技术手段对其结构和性能进行表征。 P5和P6均溶于四氢呋喃(THF)、氯仿(CHCl₃)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮法(NMP)等有机溶剂,P5-Zn和P6-Zn部分溶于THF及CHCl₃,溶于DMF、DMAc、DMSO、NMP等有机溶剂。 P5和P6的重均相对分子质量M_w及相对分子质量分布指数PDI分别为4164、6148 g/mol和1.42、1.43。 P5、P6、P5-Zn和P6-Zn的5%失重温度分别为339、348、367和358℃。 P5、P6、P5-Zn和P6-Zn的玻璃化转变温度T_g分别为88.8、123.3、39.8和63.8 ℃。 P5和P6的DMF溶液(5×10^-5 mol/L)在418和416 nm处发射弱紫色荧光,P5-Zn和P6-Zn的DMF溶液(5×10^-5 mol/L)在505和506 nm处发射强绿色荧光,固体P5-Zn和P6-Zn在527和532 nm处发射强绿色荧光。     

含中心功能基氮支套索冠醚化合物的合成及其钠离子络合物的晶体结构

借模板法由6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-十四烷-1,14-二醇分别与4-甲基(或氯)-2,6-二溴甲基苯甲醚在乙腈中, 以无水碳酸钠为缩合剂, 制得两种尚未见文献报道的含中心功能基氮支套索冠醚化合物: N,N'-二羟乙基-16-甲基-18-甲氧基-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-二环[12.3.1]十八-1(18),14,16-三烯(4a)和N,N'-二羟乙基-16-氯-18-甲氧基-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-二环[12.3.1]十八-1(18),14,16-三烯(4b)的钠离子络合物3a和3b。4a和4b经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱证实其组成和结构。借四圆衍射仪测定了3b的晶体结构和分子结构。     

杂元素冠醚研究 Ⅶ.多硒杂冠醚及其钯配合物的合成

在碱性条件下,1,2-二硒杂环戊烷被硼氢化钠还原成双硒负离子,然后和二醇的二对甲苯磺酸酯或二氯化物缩合成环,得到六个二硒杂冠醚(2a,3a,4a,5a,6a,7a)和七个四硒杂冠醚(2b,3b,4b,5b,6b,7b,8b).同时,通过5a,5b与二氯化钯反应,合成了两个钯配合物,并讨论了其配位特征     

氮杂冠醚研究(Ⅵ)——含中心功能基氮杂冠醚的合成

含中心功能基的冠醚化合物及其对金属离子的络合行为,已有较多的报导。Cram等报导,在含芳环的冠醚中,苯环的1,3位有二个亚甲基单元占据时,处于2位上的甲氧基、羟基、硝基、卤素等带孤对电子的中心功能基,可以用来调节冠醚环的空腔大小,致使其对金属离子的络合选择性有所改变。由于氧杂冠醚对碱金属和碱土金属离子具有较好的络合作用,而对过渡金属和重金属离子等的络合行为则不甚满意。因此,以氮、硫等杂原子代替冠醚环中的氧原子时,会对过渡金属和重金属离子产生明显的络合效果。     

含酚醚中心功能基开链冠醚的合成及其配位性能的研究

4-氯-2,6-二羟甲基笨甲醚与氯乙酸钠缩合,制得4-氯-2,6-双(羧甲氧基甲基)笨甲醚,此关键中间体经酰氯化后再与相应的胺反应,制备了含酚醚中心功能的4a-g。用紫外光谱法,考查了它们对NiCl_2、ZnCl_2、CdCl_2、CoCl_2和HgCl_2的配位性能。结果表明,它们对Ni~(2+)和Co~(2+)有较强的配合能力,其中又以4g为最好。     

配合物聚合反应研究──Ⅱ．以二氨基磺磷酸盐配合物合成聚脲

以二氨基磺酸盐配合物合成了一系列主链上合金属元素（Ｃａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ）的聚脲聚合物．用ＩＲ和１ＨＮＭＲ对其结构进行了表征，以ＴＧ－ＤＴＡ研究了其热性能，并讨论了金属元素种类及其含量对聚脲聚合物溶液粘度的影响．