共查询到19条相似文献,搜索用时 62 毫秒
1.
2.
3.
4.
5.
6.
概述了Ru催化的碳氢键的活化反应,包括C-H/烯烃,C-H/炔径和C-H/CO/烯烃 偶联反应,加氢酰化反应,硅化反应。 相似文献
7.
近些年来,基于导向策略的Pd催化间位C(sp2)-H键活化反应取得了重要进展.人们通过远程导向策略,针对不同底物发展了多种U型导向基,在一些单保护氨基酸配体(MPAA)的协助下,实现了多种底物的烯基化、芳基化和乙酰氧基化反应.最近,人们又将Pd催化导向邻位C-H键活化和Catellani反应相结合,使用结构简单的导向基实现了高选择性的间位C-H键的烷基化和芳基化反应.这两种策略均可用于一些生物活性分子或者药物分子前体的后期修饰与合成当中.本文将针对这一领域的最新研究进展做一概述. 相似文献
8.
采用密度泛函理论方法, 模拟了Rh(PPh3)3Cl催化的C-H键活化/C-C键偶联反应. 将反应机理分为C-H键活化、 迁移插入和还原消除3个过程进行讨论. 计算结果表明, 势能面的最高点为迁移插入的过渡态, 相对于初始原料的自由能为108.3 kJ/mol. 为了探索简化计算模型对模拟反应机理的影响, 使用2种模型催化剂Rh(PMe3)3Cl和Rh(PH3)3Cl表征相同的反应过程, 结果表明配体简化模型不合理, 主要是因为PPh3配体的空间效应和熵效应非常明显. 相似文献
9.
10.
综述了钯催化的酸酐碳——氧键的活化和反应,及由羧酸直接制备相应的醛、酮且不需要卤原子和碱参与的方法。 相似文献
11.
发展了一种以二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂, 对带有导向基团的sp2 C—H键芳基底物进行邻位芳基化的新颖高效的催化体系. 实验结果表明, 反应表现出明显的区域选择性, 芳基化只发生在空间位阻较小的sp2 C—H键上, 反应可以采用多种取代基(如CH3O, CH3CO, Br和Cl)进行, 这有助于通过进一步反应构建更为复杂的新化合物. 相似文献
12.
13.
过渡金属催化的碳氢键活化是合成有机化合物最有效的工具之一,基于底物本身官能团或者共价键连接的导向基策略是目前实现碳氢键选择性活化的主要手段.非共价作用在分子生物学、超分子化学、材料科学及药物研发中具有重要意义,近年来,非共价作用也被应用于过渡金属催化的惰性碳氢键的选择性活化.本文总结了非共价作用在选择性碳氢键活化领域的研究进展,并按照非共价键的作用类型,将其分为氢键作用、离子对作用、路易斯酸碱对作用和静电作用等,探讨了催化体系中心金属、配体和底物间相互作用力的模式,并展望了未来研究工作的方向. 相似文献
14.
Tiffany Piou Dr. Luc Neuville Prof. Dr. Jieping Zhu 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2012,51(46):11561-11565
15.
Domino Reactions Based on Combinatorial Bond Transformations in Electron‐Deficient Tertiary Enamines 下载免费PDF全文
Electron‐deficient enamines such as enaminones and enaminoesters are moieties showing widespread application in organic synthesis. Among the various available electron‐deficient enamines, the N,N‐disubstituted amino‐functionalized ones (tertiary enamines) represent a class of special enamines with distinct properties and important applications. Based on our longstanding interest in exploring novel synthetic methods using electron‐deficient tertiary enamines, we present herein the research advances in organic synthesis via domino reactions making use of the combinatorial C–N, C=C, C–H, and other bond transformations of electron‐deficient tertiary enamines.
16.
Prof. Dr. Manfred Braun 《European journal of organic chemistry》2023,26(3):e202201282
Palladium catalysis enables efficient and versatile domino reactions that are initiated by an intramolecular Mizoroki-Heck reaction and then terminated by a Suzuki-Miyaura coupling. The stereochemistry of this cascade is concerned under three aspects: Firstly, as stereoselective formation of carbon−carbon-double bonds, when the initial carbometalation occurs at an alkyne moiety. Secondly as diastereoselective and thirdly enantioselective formation of stereogenic carbon centers when the intramolecular Heck step is directed to an alkene moiety. Valuable protocols lead to – otherwise not easily accomplished – stereo control in the formation of tri- and tetra-substituted double bonds according to the first conception. The diastereoselective versions permit the formation of multiple stereocenters in mono- and polycycles. Enantioselective protocols were developed only recently. The fact that the newly created stereocenters are highly-substituted, tertiary or quaternary ones, makes the methods that are presented in this review useful and versatile tools in synthesis. 相似文献
17.
18.
在钌1,2-萘醌-1-肟(1-nqo)配合物cis,cis-[Ru(1-nqo)2(CO)(NCMe)] (1)或trans,trans-[Ru(1-nqo)2(PBu3)2] (2)的作用下, 氰基乙酸乙酯与取代苯甲醛发生aldol C—C成键反应. 根据GC-MS检测及HPLC分离结果, 对二苯甲醛的二个醛基可分别或同时与氰基乙酸乙酯发生aldol反应. 1H NMR表征结果证明, 二种产物的双键构型均为反式. 其它取代苯甲醛的反应均给出单一反式aldol产物, 这表明该催化反应具有立体选择性. 配合物1的催化活性稍差, 产率不超过60%, 而配合物2的催化活性要高于1, 最高产率达99%. 相似文献
19.
假设不同结构的底物可以同时参与自分类的串联反应,而且各自生成的合适官能化的分子能够进一步发生汇聚反应,将更为有效地制备复杂的产物。在此基础上,我们建立了一个简单的反应模型来验证该策略的可行性。例如,在醋酸铵和间硝基苯甲醛的存在下,两种1,3-二羰基化合物可以经过两个并存的串联反应路径分别生成烯胺和烯酮中间体,二者随后汇聚选择性生成不对称的1,4-二氢吡啶.通过核磁直接检测反应液进一步证实了该反应的高度选择性,即不同底物发生串联反应的高度自分类且汇聚的特性.我们希望该结果能启发化学家通过更为有效的异源自分类串联反应集成策略实现由简单底物来高效制备复杂的分子. 相似文献