一步法2-氨基-1-苯乙酮盐酸盐、醛和巯基乙酸三组分反应高效合成噻唑烷酮

采用一步法在二异丙基乙胺存在下由2-氨基-1-苯乙酮盐酸盐、芳香醛和巯基乙酸三组分反应高效合成了噻唑烷酮。该反应显示出很好的化学选择性。首先2-氨基-1-苯乙酮的N原子与芳香醛选择性反应生成席夫碱,然后巯基乙酸的S原子亲核进攻席夫碱的C原子,最后N原子与羧酸基团环加成生成噻唑烷酮。合成的化合物用光谱技术进行了表征。     

一步法2-氨基-1-苯乙酮盐酸盐、醛和巯基乙酸三组分反应高效合成噻唑烷酮（英文）

采用一步法在二异丙基乙胺存在下由2-氨基-1-苯乙酮盐酸盐、芳香醛和巯基乙酸三组分反应高效合成了噻唑烷酮.该反应显示出很好的化学选择性.首先2-氨基-1-苯乙酮的N原子与芳香醛选择性反应生成席夫碱,然后巯基乙酸的S原子亲核进攻席夫碱的C原子,最后N原子与羧酸基团环加成生成噻唑烷酮.合成的化合物用光谱技术进行了表征.     

以水作溶剂微波法合成1,4-二氢苯并咪唑并[1,2-a]嘧啶类衍生物

以芳香醛、2-氨基苯并咪唑和丙二腈为原料,用传统法和微波辐射法三组分一锅煮法合成1,4-二氢苯并咪唑并[1,2-a]嘧啶类化合物。反应均在无催化剂条件下以水作反应溶剂进行。结果表明,采用微波辐射优于常规方法,三组分摩尔比n(2-氨基苯并咪唑)∶n(丙二腈)∶n(取代苯甲醛)=1∶1.1∶1,辐射功率400 W,时间为6～8 min时,1,4-二氢苯并咪唑并[1,2-a]嘧啶的收率在85%以上,反应速率比常规加热条件下提高70倍。通过荧光发射光谱研究证实,该系列化合物具有明显的荧光性质,其荧光发射峰位于480～550 nm。     

水滑石负载碘催化合成α-氨基腈类衍生物

以水滑石(LDHs)负载碘(I₂/LDHs)为催化剂,芳香醛、芳香胺和三甲基硅氰(TMSCN)为原料,合成了10种α-氨基腈类衍生物,其结构经¹H NMR确认。优化反应条件为:n_苯甲醛∶n_苯胺∶n_TMSCN=1.0∶1.0∶1.4,水滑石负载碘10(mol)%作催化剂,甲醇为溶剂,搅拌反应10min,收率最高可达98.3%。     

胃蛋白酶催化合成2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物

在乙醇溶剂中,考察了不同的酶对2-氨基苯甲酰胺与醛类物质环缩合反应的催化性能,确定胃蛋白酶为最佳的催化剂.然后对反应温度、酶用量、底物的物质的量比、反应时间等影响因素进行优化,确定了最佳的反应条件:在65℃温度下,10 mg胃蛋白酶可以高效催化2-氨基苯甲酰胺与芳香醛及脂肪醛的反应,合成了一系列2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物.     

CeCl_3·7H_2O-NaI-SiO_2催化氨基苯硫酚与高位阻α,β-不饱和酮的迈克尔加成-缩合串联反应的研究

研究了复合型催化剂CeCl3·7H2O-NaI-SiO2催化氨基苯硫酚与高位阻α,β-不饱和酮(1a-1n)的迈克尔加成-缩合串联反应。结果表明,该催化剂能有效地催化高位阻α,β-不饱和酮与2-氨基苯硫酚和2-氨基-4-氯苯硫酚的迈克尔加成-缩合串联反应。其最优条件是:n(CeCl3·7H2O)∶n(NaI)∶n(SiO2)∶n(α,β-不饱和酮)=1∶2∶10∶2;溶剂为CHCl3,加热回流反应4h,反应收率较高(60%左右)。催化剂重复使用4次催化效果稳定。     

香豆素类Schiff碱的合成

以乙酸和哌啶为催化剂,在正丁醇中通过4-(N,N-二乙氨基)水杨醛与硝基乙酸乙酯的缩合反应合成了3-硝基-7-(N,N-二乙基)香豆素(2);2经SnCl2/HCl还原制得3-氨基-7-(N,N-二乙基)香豆素(3);3与芳香醛反应合成了六个新的香豆素类Schiff碱,其结构经UV,1H NMR和MS表征.     

(αE,E)-α-(甲氧亚氨基)-2-[1-(芳香醛酮肟氧基)甲基]苯乙酸甲酯的立体选择性合成及生物活性研究

使用邻甲苯基重氮盐与乙醛酸甲酯肟偶联反应高立体选择性合成出 (E)-2-(羟基亚氨基)-2-邻甲基苯乙酸甲酯,经硫酸二甲酯的甲基化反应可得到重要的中间体(E)-2-(甲氧亚氨基)-2-邻甲基苯乙酸甲酯, 再经NBS溴化后与 (E)-芳香醛酮肟进行醚化反应最终得到目标物(αE,E)-α-(甲氧亚氨基)-2-[1-(芳香醛酮肟氧基)甲基]苯乙酸甲酯, 这些化合物多数具有很好的广谱杀菌活性.     

β-氨基膦酸酯衍生物的合成方法

以四丁基碘化铵(TBAI)为相转移催化剂,催化(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯(Ohira-Bestmann试剂)与芳香醛衍生的α-氨基砜的Mannich反应.通过对反应条件进行筛选,确定了-40℃下,以甲苯为反应溶剂和质量分数为10%的Li OH溶液为碱的最佳反应条件.通过底物的扩展,合成了一系列β-氨基膦酸酯衍生物,收率为52%~93%,所得产物结构经核磁共振谱(NMR)和质谱(MS)表征.通过Ohira-Bestmann试剂与α-氨基砜的Mannich反应,提供了一条有效制备β-氨基膦酸酯衍生物的方法.     

5-(色酮-3-亚甲基)-3-芳基硫乙内酰脲的合成

以α-氨基乙酸和芳基异硫氰酸酯为起始原料制备3-芳基-2-硫乙内酰脲, 然后在酸性条件下与3-甲酰基色酮发生类Knoevenagel缩合反应, 合成得到了16种新的5-(色酮-3-亚甲基)-3-芳基硫乙内酰脲类化合物. 所有化合物的结构均经IR, ¹H NMR, LC-MS和元素分析确证, 并做了初步的生理活性测试     

七水合三氯化铈-碘化钠催化氨基苯硫酚与高位阻α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应

对七水合三氯化铈-碘化钠(CeCl3·7H2O-NaI)化邻氨基苯硫酚、对氯邻氨基苯硫酚、间氨基苯硫酚、对氨基苯硫酚和对甲基苯硫酚与α,β-不饱和酮(1a~1o)的迈克尔加成反应进行了系统研究.结果表明,CeCl3·7H2O-NaI-SiO2复合催化剂能有效催化邻氨基苯硫酚及对氯邻氨基苯硫酚与α,β-不饱和酮(1a~1o)的迈克尔加成反应.在优化的反应条件下,即n(CeCl3·7H2O)∶n(NaI)∶n(α,β-不饱和酮)=1∶2∶2,m(CeCl3·7H2O)∶m(SiO2)=1∶1.6,三氯甲烷作溶剂,反应温度为回流温度,反应时间为2 h,反应可达到中等产率(43.1%~58.8%).催化剂重复使用4次基本稳定.此外,提出了可能的催化机理.     

硝酸铋催化三组分“一锅法”合成N1-取代的3,4-二氢嘧啶酮衍生物

无溶剂条件下,以硝酸铋为催化剂,芳香醛、β-酮酯和N-取代脲"一锅法"合成了一系列N1-取代的3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物。考察了原料用量、催化剂用量和反应温度对实验结果的影响。确定当芳香醛、β-酮酯和N-取代脲的摩尔比为1∶1∶1.3,催化剂用量为3 mol%,反应温度为80℃时,反应时间较短,产率较高。提出了可能的催化作用机理。产品结构经IR、~1H NMR、~(13)C NMR和元素分析进行表征。     

硫酸氢钾催化一锅法合成1-乙酰胺烷基-2-萘酚

以硫酸氢钾为催化剂,在无溶剂条件下催化2-萘酚和乙酰胺分别与苯甲醛、对硝基苯甲醛、水杨醛、茴香醛、香兰素等五种芳香醛的三组分反应,利用一锅法合成了系列1-乙酰胺烷基-2-萘酚.以1-乙酰胺基苯甲基-2-萘酚(AAN)的合成为模板反应考察了催化剂用量、反应温度、原料配比及反应时间等因素对产物收率的影响.结果表明,硫酸氢钾催化合成AAN反应的适宜条件为:n(2-萘酚)∶n(苯甲醛)∶n(乙酰胺)∶n(硫酸氢钾)=1∶1.2∶1.2∶0.05,90℃下反应40min,AAN的收率达92.1%.硫酸氢钾对其他四种反应也有较理想的催化作用,目标产物收率为69.1%～94.0%.     

I2负载蒙脱土超声法催化Biginelli反应

以芳香醛、乙酰乙酸乙酯及脲为原料,I2负载蒙脱土为催化剂,对超声条件下Biginelli反应进行研究。用单因素法考察溶剂及催化剂对产率的影响,通过正交试验优化温度、超声时间及原料摩尔比。优化反应条件为:反应温度80℃,超声时间5min,芳香醛、乙酰乙酸乙酯和脲的摩尔比为1∶1∶1,催化剂用量为10(mol)%,产率最高可达86.9%。合成的7种3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱和熔点进行表征。     

碱性离子液体的合成及其在Baylis-Hillman 反应中的应用

采用正交实验优化合成了碱性离子液体氢氧化1-丁基-4-二甲氨基吡啶盐, 以其为反应溶剂, 在催化剂DABCO(1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)作用下进行了芳香醛与丙烯酸甲酯的Baylis-Hillman 反应研究. 实验结果表明, 在该离子液体的存在下, 芳香醛与丙烯酸甲酯以较快的反应速度和较高产率生成目标化合物. 在此基础上, 进一步研究了水-离子液体复合体系对Baylis-Hillman 反应的影响, 取得了更快的速率及更高的产率.     

2-氨基-4-甲氧基氯代苯甲酸的合成研究

以2-氨基-4-甲氧基苯甲酸甲酯为原料,通过氯代反应,再分别通过酯水解反应得到化合物2-氨基-5-氯-4-甲氧基苯甲酸和2-氨基-3-氯-4-甲氧基苯甲酸。其中间体及产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR和ESI-MS确证,并考察了最佳氯代反应条件。结果表明:物料配比为n(2-氨基-4-甲氧基苯甲酸甲酯)∶n(NCS)=1∶1. 2,反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,反应时间为16 h,两种氯代产物2-氨基-5-氯-4-甲氧基苯甲酸甲酯和2-氨基-3-氯-4-甲氧基苯甲酸甲酯收率分别为47%和39%。     

3,3-二取代3-吲哚-3'-基氧化吲哚的立体选择性合成

以10 mol%(R,R)-环己二胺衍生的手性双功能硫脲叔胺(4b)为催化剂,3'-吲哚-3-氧化吲哚与α-氨基砜为原料,经3'-吲哚-3-氧化吲哚与原位生成的N-Boc芳香醛亚胺的不对称Mannich反应,合成了20个3,3-二取代3-吲哚-3'-基氧化吲哚类化合物(3a~3t),分离收率54%~98%,dr值90∶10~99∶1,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。     

酸性功能化离子液体催化“一锅法”合成酰胺烷基萘酚

用磺酸型离子液体1-甲基-3-磺酸丙基咪唑硫酸氢盐([MIMPS][HSO₄])催化β-萘酚、芳香醛和酰胺（或脲）3组分“一锅法” 类Ritter反应合成了酰胺烷基萘酚。 投料比为n(β-萘酚)∶n(芳香醛)∶n(酰胺或脲)∶n([MIMPS][HSO₄])=1∶1∶1.3∶0.1,无需溶剂,恒温125 ℃反应5～40 min,通过简单水洗抽滤即可分离产物,酰胺烷基萘酚产率为85%～97%。 离子液体[MIMPS][HSO₄]可回收重复使用4次,其催化活性无明显降低。 探讨了醛、酰胺或脲结构对反应的影响及可能的反应机理。     

重氮盐与肟的反应 Ⅱ.某些芳香醛、酮、腈的合成

芳香族重氮盐可与肟反应,得到芳香醛和芳香酮^[1-4]。本文报道利用重氮盐与肟的反应合成对-乙酰基苯甲醛(1a)、对-乙酰氨基苯甲醛(1b)、对-溴苯乙酮(1c)、对-硝基苯乙酮(1d)、邻-氯苯甲腈(2a)以及2,4-二硝基苯甲腈(2b)的实验结果。这些化合物均为有机合成原料及重要中间体。     

2-(4′-氨基苯甲酰基)苯甲酸的合成方法改进

以邻苯二甲酸酐,乙酰苯胺为原料,二氯乙烷为溶剂,无水三氯化铝为催化剂,通过Friedel-Crafts酰基化反应制得2-(4′-乙酰氨基苯甲酰基)苯甲酸(1),1在酸性条件下回流,除去乙酰基得到2-(4′-氨基苯甲酰基)苯甲酸(2)。通过1H NMR,IR,MS和元素分析对1和2的结构进行了表征。最佳的Friedel-Crafts反应条件为:邻苯二甲酸酐20 mmol,n(邻苯二甲酸酐)∶n(乙酰苯胺)=1∶1,n(邻苯二甲酸酐)∶n(AlCl3)=1∶3,于45℃反应2 h,收率70.4%。