NO-2对DL-苹果酸-BrO-3-Mn2+-H2SO4振荡反应诱导期的影响

报道了NO-2 参与下的DL 苹果酸 (以下简称DL MA) BrO-3 Mn2 + H2 SO4化学振荡反应体系 ,考察了振荡体系中诸反应物的初始浓度范围及影响因素 结果表明 ,NO-2 的浓度cNO-2 与诱导期倒数的对数ln(1/tin)有良好的线性关系 ,线性范围为 8.2 9× 10 -5～ 3.16× 10 -3 mol·L-1 诱导期表观活化参数Ein为 5 8.6 3kJ·mol-1 分析了NO-2 共存时对振荡反应诱导期的影响及可能的机理     

Na+,K+∥Cl-,SO2-4-H2O体系的Clegg-Pitzer模型研究

对芒硝法生产硫酸钾工艺的理论基础-Na^ ，K^ ／／Cl^-，SO4^2- -H2O四元体系．本文首次用最新的电解质溶液理论—Clegg-Pitzer非对称模型进行了热力学研究．建立了热力学模型，预测了上述体系的液-固平衡，其参数均由该体系所包含的二元、三元体系的实验数据拟和得到．预测结果较好，并与局部组成模型的预测结果进行了比较．     

局部组成模型在K+,Na+∥Cl-,SO2-4,NO3--H2O体系中的应用

首次将电解质溶液的局部组成模型用于新疆罗布泊硝酸钾矿所属体系K^ ，Na^ ／／C^-，SO4^2-，NO3^-，H2O五元体系。利用前期研究所获得的盐的活度积、盐-盐作用参数。预测了该体系及其所包含的五个四元体系的溶解度,除五元体系稍有偏差外,其他体系均与文献值符合较好．     

乙酰丙酮-BrO_3~--Mn~(2 )-H_2SO_4的非线性化学反应新特征

首次报道了乙酰丙酮 Ｂｒ Ｏ－３  Ｍｎ２＋  Ｈ２ Ｓ Ｏ４ 体系化学振荡反应的最佳反应条件及浓度范围,研究了温度对振荡反应的影响,获得振荡反应周期、振荡寿命所对应的表观活化参数分别为 Ｅｐ ＝ １００．６８ ｋ Ｊ·ｍ ｏｌ－ １、 Ｅ Ｌ ＝４８．０５ ｋ Ｊ·ｍ ｏｌ－ １ ,首次报道并较为详细地研究了这一体系的新特征,对振荡反应中间物及产物进行了分析,并对此振荡反应机理进行了较为深入的探讨     

联氨与银氨配合物定向反应的研究

本文研究了温度、银氨摩尔比,碱度及杂质金属离子对联氨还原银氨配合物以沉析银的反应,获得微量的Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)特别是Cu(Ⅱ)离子,不仅能加快反应速度,且能有效地促进联氨按反应(A)进行四电子定向反应的比率,提高了银的还原沉析率,降低了联氨耗量。 N_2H_4+4Ag(NH_3)_2~++4OH~-=N_2+4Ag+8NH_3+4H_2O (A) N_2H_4+Ag(NH_3)_2~++OH~-=1/2N_2+Ag+3NH_3+H_2O (B) 通过正交试验,找出了影响联氨定向还原沉析银的各因素主次顺序为[NH_3],[Cu(Ⅱ)],温度,[NaOH],获得在起始浓度为0.0025mol/LN_2H_4和0.010mol/LAgNO_3的混合液中,联氨按四电子定向反应(A)的最佳条件是:Ag~+∶NH_3=1∶4(摩尔比),[Cu~(2+)]=4X10~(-5)mol/L,[NaOH]=0.010mol/L,在333K时搅拌反应10分钟,银的还原率在99.8％以上。     

3-(CHO/COF)-吲唑水助质子转移的反应机理

在密度泛函(DFT)B3LYP/6-311++G**理论水平上,全自由度优化气相和水相中3-(CHO/COF)-吲唑两种反应途径(Path A:分子内质子迁移;Path B:水助质子迁移)质子迁移的各异构体的几何构型,得其气相和水相中的几何结构和电子结构,并将PCM(极化连续介质模型)反应场溶剂模型用于水相计算.在气相和水相中,3-(CHO/COF)-吲唑的N1-H形式比N2-H形式稳定.进一步研究3-(CHO/COF)-吲唑质子迁移的反应机理.研究结果显示:不同的3C取代基对反应物、产物及过渡态的分子几何构型影响不大,但是不同构象的3C取代基对反应物、产物的几何结构和质子迁移的热力学参数有较大影响;溶剂化效应和氢键的形成对质子转移反应的热力学参数有很大影响;Path B所需的活化能较低,约为Path A途径的一半.     

(NH2)2CSO2与Co2+-NH3体系定向反应的研究

研究了温度、酸碱度、Hg(Ⅱ )等因素对( NH2)2 CSO2 与 Co2+-NH3 体系定向反应的影响,发现该体系同时存在单电子反应和双电子反应,并相互竞争, ( NH2)2 CSO2 的双电子反应率随着体系温度、pH值增大和 Hg(Ⅱ )离子的加入而增高. 探讨了反应机理,并对两种反应的变化方向作了机理解释.     

利用四丁基溴化铵——硫酸铵双水相萃取法萃取结晶紫的行为研究

本文利用四丁基溴化铵（TBAB）-硫酸铵-水双水相体系，研究了结晶紫萃取行为，结晶紫与四丁基溴化铵形成离子结合物，被萃取到TBAB相，其配合物最大吸收波长位于590nm，摩尔吸光系数ε=1．1×10^5L／（mol·cm），线性回归方程为A=0．0005＋0．1785C，相关系数r=0．9999，线性范围0-80μg．     

萃取法生产硫酸钾工艺研究(1) --工艺条件选择

在前述工作的基础上，实验研究了以氯化钾、硫酸为原料，萃取法生产硫酸钾的工艺条件，确定了合适的相比：有机相：水相＝1．7：1，反应温度：常温，反应时间：10min，并进行了深入的讨论。     

(Sr,Ba)3MoO6添加剂对(Sr,Ba)2(Fe,Mo)2O6系统磁电阻性能的影响

通过固相反应法合成了一系列（Sr,Ba)2(Fe,Mo）2O6 x(Sr,Ba)3MoO6(O≤x≤1）陶瓷样品，结果表明，适量的（Sr,Ba）3MoO6添加剂能够使多晶（Sr,Ba)2(Fe,Mo)2O6材料的磁电阻效应△ρ/ρ得到明显提高，并且陶瓷样品的最佳烧结温度降低至大约860℃。     

三羟基苯甲基氨基均三嗪与双酚A型环氧树脂的固化反应研究

采用等转化率法研究了2,4,6-三(羟基苯甲基氨基)-均三嗪(MFP)与双酚A型环氧树脂(DGEBA)在等温和非等温条件下的固化反应行为,两种条件下MFP/DGEBA固化反应的表观活化能(Eα)均随转化率(α)增加呈先减后增的趋势(α=0.25 时取得最小值).由于仲胺基和酚羟基对环氧基反应的不等活性,非等温固化反应时两种反应先后发生,形成Triazine-NCH2-CH(OH)-结构后,再形成ArO-CH2-CH(OH)-结构并产生交联,前后两阶段Eα分别为69.8、86.8 kJ·mol-1.对等温固化反应,由于起始反应温度高,仲胺基和酚羟基几乎同步与环氧基发生反应,两者的相互催化作用使反应前期Eα相对较低(59.1 kJ·mol-1),固化反应速度较快,引起体系粘度迅速增大,扩散控制反应提前,从而造成反应后期Eα(89.7 kJ·mol-1)相对较大.