H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质

杂多酸;H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质     

N—甲基吡咯烷酮与HnXW12O40.mH2O（X=P,Si,Ge）电荷转移盐的合成 …

由Ｎ－甲基吡咯烷酮和ＨｎＸＷ１２Ｏ４０．ｍＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｐ,Ｓｉ,Ｇｅ）合成了具有非线性光学性能的电荷转移盐,（ＮＭＰＨ）３ＰＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅰ）（ＮＭＰＨ）ＳｉＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅱ）和（ＮＭＰＨ）４ｅＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅲ）。并由元素分析,红外光谱,漫反射电子光谱进行了表征。结果表明杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变;Ｎ－甲基吡咯烷酮通过Ｎ原子与酸中的质子Ｈ＾＋ＸＦＳＱ     

N-甲基吡咯烷酮与HnXMo12O40·mH2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及非线性光学性质

由 N-甲基吡咯烷酮 (NMP)和 Hn XMo1 2 O40 · m H2 O(X=P,Si,Ge)合成了具有非线性光学性质的电荷转移盐 ,(NMPH ) 3PMo1 2 O40 · CH3CN ( ) ,(NMPH) 4Si Mo1 2 O40 · CH3CN ( )和(NMPH) 4Ge Mo1 2 O40 · CH3CN( ) ,并以元素分析 ,红外光谱 ,漫反射电子光谱进行了表征 .结果表明 ,杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变 ;N-甲基吡咯烷酮通过 N原子与酸中的质子H 结合成阳离子而成盐 ,在高压汞灯照射下阴阳离子之间可以发生电荷转变 .非线性光学性质研究表明 ,电荷转移盐的倍频效应强度分别为 I2ω =0 .3IKDP,I2ω =0和 I2ω =0 .0 2 IKDP,三阶非线性系数分别为χ( 3) =5 .0× 10 - 1 4 esu,χ( 3) =3.1× 10 - 1 3esu和χ( 3) =4.3× 10 - 1 3es     

N-甲基吡咯烷酮与H_nXW_(12)O_(40)·mH_2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及非线性光学性质研究

由N -甲基吡咯烷酮和HnXW1 2 O40 ·mH2 O(X =P ,Si,Ge)合成了具有非线性光学性质的电荷转移盐 ,(NMPH) 3PW1 2 O40 ·CH3CN(I) ,(NMPH) 4 SiW1 2 O40 ·CH3CN(Ⅱ )和 (NMPH) 4 GeW1 2 O40 ·CH3CN(Ⅲ ) .并由元素分析 ,红外光谱 ,漫反射电子光谱进行了表征。结果表明杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变 ;N -甲基吡咯烷酮通过N原子与酸中的质子H+结合成阳离子而成盐 ,光激发下阴阳离子之间可以发生电荷转移 ,非线性光学性性质研究表明 ,电荷转移盐的倍频效应强度分别为I2ωⅠ =0 .6IKDP,I2ωⅡ =0 .85和I2ωⅢ =0 .41IKDP,三阶非线性系数分别为 χ(3)Ⅰ =1 .60× 1 0 - 1 2 esu ,χ(3)Ⅱ =3.6× 1 0 - 1 2 esu ,χ(3)Ⅲ =1 .2× 1 0 - 1 1 esu .     

六次甲基四胺与HnXW12O40·mH2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及非线性光学性质研究

合成了由六次甲基四胺与Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ,Ｈ４ＳｉＷ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ和Ｈ４ＧｅＷ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ 形成的具有非线性光学性质的电荷转移盐,并由元素分析,红外光谱,电子光谱进行了表征。结果表明固体中阴阳离子之间存在强的相互作用;非线性光学性质研究表明,三种电荷转移盐的倍频效应分别为ＫＨ２ＰＯ４（ＫＤＰ） 的０ ．１７ ,０ ．２５ 和０ ．０６ 倍;三阶非线性系数分别为６．２ ×１０－ １３ｅｓｕ,８ ．１ ×１０ － １３ｅｓｕ和４ ．３ ×１０ － １３ｅｓｕ。     

H4GeMo12-nWnO40·mH2O（n=0, 9, 11, 12)和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质研究

由Ｈ４ＧｅＭｏ１２－ｎＷｎＯ４０·ｍ Ｈ２Ｏ（ｎ＝ ０, ９, １１, １２）和Ｎ－甲基吡咯烷酮合成,随后在ＣＨ３ＣＮ 和水中结晶,制成了一系列分子组成为［ＮＭＰＨ］４ＧｅＭｏ１２－ｎＷｎＯ４０·ＣＨ３ＣＮ的电荷转移化合物。并用元素分析、红外光谱、电子光谱进行了表征。结果表明在该系列化合物中, Ｎ－甲基吡咯烷酮通过Ｎ原子与酸中的质子结合成阳离子而与阴离子成盐;固体中阴离子和阳离子之间存在强的相互作用;化合物在光照下发生分子内电荷转移, 导致阳离子的氧化和阴离子的还原;ＥＳＲ结果表明阴离子还原反应处于单电子阶段; 非线性光学性质研究表明, 随着化合物分子内钨取代数的增多, 化合物倍频效应增强,三阶非线性系数增大     

六次甲基四胺与H_nXMo_(12)O_(40)·mH_2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及二阶非线性光学性质

合成了由六次甲基四胺与Ｈ３ＰＭｏ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ,Ｈ４ＳｉＭｏ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ 和Ｈ４ＧｅＭｏ１２ Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ 形成的具有二阶非线性光学性质的电荷转移盐,并由元素分析,红外光谱,电子光谱进行了表征。结果表明六次甲基四胺分子中有两个Ｎ 原子参与盐的形成,固体中阴阳离子之间存在强的相互作用;非线性光学性质研究表明,三种电荷转移盐的倍频效应分别为ＫＤＰ和０．０２ ,０ ．１１ 和０．０６ 倍。     

六次甲基四胺与HnXW12O40．mH2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及非线性光学性质研究

合成了由六次甲基四胺与H     

新型钒取代杂多酸电荷转移盐的合成和表征

以不同钒取代的Danson结构的杂多磷钼酸为电子受体 ,N ,N 二甲苯胺为电子给体合成了两种新型电荷转移盐配合物 8C8H11N·H8P2 Mo16V2 O62 ·3C3 H7NO·5H2 O和 8C8H11N·H10 P2 Mo14 V4O62 ·4C3 H7NO。并用元素分析、红外光谱、固体漫反射电子光谱等进行了表征。结果表明 :有机电子给体与杂多酸阴离子间有强烈的相互作用 ,配合物在光激发下发生分子内的电荷转移 ,导致有机阳离子的氧化和杂多阴离子的还原。ESR测试结果显示 ,杂多阴离子的还原反应处于单电子还原阶段 ,阴离子中VV 还原为VⅣ     

电荷转移盐[C5H10NO]3[PW12O40]·C5H9NO·3H2O的合成和晶体结构

由N-甲基吡咯烷酮和H3PW12O40·nH2O反应得到了标题化合物,并以元素分析,红外光谱,质谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征．结构解析表明,该化合物属于三斜晶系,Pi空间群,晶胞参数为：α=1．335（2）nm,b=1．374（2）nm,c=1．826（2）nm,α=98．92（2）°,β=107．7（2）°,γ=109．9（2）°,V=2．873（1）nm^3,Z=2,Dc=3．840Mg/m^3,μ=24．05mm^-1,F（000）=2926,R1=0．0632,wR2=0．1403．在该化合物中,杂多阴离子仍保持其Keggin结构,通过静电引力与阳离子作用．     

金属有机电荷转移盐(CpFeBz)n[M(L)2](L=mnt或dmit)的合成及其三阶非线性光学性质

合成了两种类型共九个新的金属有机电荷转移盐(CpFeBz)_n[M(mnt)_2]和(CpFeBz)_n[M·(dmit)_2](M=Ni,Pd,Pt,Cu,Co;Cp代表环戊二烯基;Bz代表苯;mnt代表(?);dmit代表(?);n=1或2).通过元素分析IR和~1H NMR对化合物进行了鉴定.用简并四波混频的方法首次研究了金属有机电荷转移盐的三阶非线性光学性质.结果表明,这类金属有机电荷转移盐有较大的近共振三阶非线性光学响应.     

钨硅酸电荷转移盐的光敏性及非线性光学性质

由于在光能转换和激光等高科技领域的广泛应用，光敏材料和非线性光学材料成为当今十分活跃的研究领域［１］．研究表明，非线性光学性质的产生源于分子内电荷的转移，而发生分子内电荷转移的必要条件是分子内必须具备电子给体与受体［２］，有文献报道，电子给－受型配合...     

N-甲基-5-(β-乙酰氧基)乙基-2-吡咯烷酮的合成

以Ｎ－甲基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯为原料经过自由基反应一步合成了标题化合物,收率达７５％,方法简便、有效。     

钨磷酸［C2H10NO］3［PW12O40］CH3CN电荷转移盐的合成、表征、光色性及非线性光学性质

杂多化合物为一类重要的多核配合物,因其优良的催化性能及其在其他领域的应用前景而受到广泛的重视［１－３］。研究发现,Ｋｅｇｇｉｎ型阴离子具有很强的接受电子能力［４］,可作为电子受体与有机给体相结合形成电荷转移盐,该类盐在光激发下可以发生电荷转移,从而表...     

钼硅酸电荷转移盐的合成、表征和晶体结构

以H4SiMo12O40·nH2O和六甲基磷酰三胺（[（CH3）2N]3PO，简写为HMPA）为原料，合成了分子组成为H4SiMo12O40·5HMPA·2H2O的光敏化合物。红外光谱研究表明，钼硅酸形成电荷转移盐后，其基本的Keggin骨架未变，但其特征振动峰发生了蓝移；光照变色后的漫反射电子光谱图上出现了Mo^Ⅴ→Mo^Ⅵ的IVCT吸收带，表明在光激发下发生了电子转移，ESR研究表明，电子转移处于单电子阶段；晶体结构分析表明，属三斜晶系，空间群P1，a=13.8490(10)×10^-1nm,b=13.9400(10)×10^-1nm,c=22.024(2)×10^-1nm,a=95.770(10)°,β=99.450(10)°,γ=91.510(10)°,V=4168.9(6)×10^-1nm,共收集21390个衍射点，对19037个独立衍射点做全矩阵最小二乘法计算，得可靠性因子R=0.046。     

K_2W_3SeO_(12)的合成、晶体结构和非线性光学性质研究

本文通过水热反应得到一种新化合物K2W3SeO12,并测试了其单晶结构,该晶体属于三方晶系,空间群R3c,晶胞参数a=b=c=1.253 61(10)nm,α=β=γ=33.539 0(10)°。对它进行了XRD、EDX、ATR-FTIR、UV-Vis-NIR、TG、SHG测试。测试结果表明化合物有很强的可实现相位匹配的粉末倍频效应(强度约为KDP的9倍),而且具有较宽的带隙(3.24 eV)和良好的热稳定性。粉末的红外吸收边达到10μm。结果表明K2W3SeO12是一个具有潜在应用价值的中红外非线性光学晶体材料。     

N-取代螺旋共轭化合物非线性光学性质的理论研究

以量子化学半经验AM1方法优化几何构型为基础，采用FF／AMl和INDO-SOS方法计算了N-取代螺旋共轭化合物的非线性光学系数，讨论了N原子不同取代位置对螺旋共轭体系结构、电子光谱、非线性光学系数的影响．计算结果表明，N杂原子的引入可改善体系的非线性光学性质，所设计的分子具有较大的二阶非线性光学系数和较好的透明性．     

混配杂多化合物[C10H10N]4PMo9W3O40·2DMF的合成、表征、晶体结构及非线性光学性质

混合价;杂多金属氧酸盐;混配杂多化合物[C10H10N]4PMo9W3O40·2DMF的合成、表征、晶体结构及非线性光学性质