固相多肽合成中Dmab保护基的脱除研究

在固相多肽合成中,Dmab作为羧基保护基具有脱保护条件温和、步骤简便、选择性高的特点,但有时脱保护效率并不稳定.为此,基于Fmoc/t Bu/Dmab三维正交保护策略,利用固相多肽合成技术设计并合成了4个肽树脂,对固相多肽合成中Glu和Asp主链和侧链羧基的Dmab保护基脱除规律进行了研究.结果显示,树脂上α-ODmab的脱保护快速、完全,β-ODmab和γ-ODmab脱保护反应较慢,可以检测到相应的中间产物(4-氨基苄酯肽),推测脱保护效率由快到慢依次为α-ODmabβ-ODmabγ-ODmab.该结果表明Dmab作为α-COOH保护基具有较高的应用价值,但用于β-COOH和γ-COOH保护时,其脱保护条件尚不成熟.     

羰基保护基团的新进展

对2000～2006年间文献中报道的一些对羰基化合物进行缩酮(醛)类的保护、去保护的主要方法进行了简要的概述.     

合成多肽疫苗研究进展

综述了合成多肽疫苗的研究进展,系统地介绍了目前寻找抗原肽的各种方法以及各类可用作疫苗接种的合成多肽抗原的制备和应用.     

含中氮茚基团的偶氮染料的合成及其吸收光谱

通过简单的方法合成了4个新的中氮茚偶氮类化合物,并通过元素分析、红外光谱及核磁共振谱表征了其结构。测定了它们的热稳定性,研究了它们在不同溶剂中以及不同pH条件下的紫外光谱性质。我们发现当化合物中的羧基以羧酸负离子存在时最大吸收波长蓝移。     

多肽合成中羧基活化方法的一些新进展

本文简要叙述了多肽合成中的羧基活化问题。重点讨论了作者近年来在此领域所进行的工作,如含氮杂环作为活化羧基的离去基团和几个新的含磷多肽试剂。     

带有不同端炔保护基团的新型苯乙炔树枝状化合物的合成

以1,3,5-三溴苯为原料,通过Sonogashira反应,设计并合成了两种带有不同端炔保护基团的1,3,5-取代的苯乙炔树枝状化合物:1,3,5-三[3-(3-甲基-3-羟基-1-丁炔基)-5-(三异丙基硅乙炔基)苯基乙炔基]苯(B1)和1,3,5-三[3-(三甲基硅乙炔基)-5-(三异丙基硅乙炔基)苯基乙炔基]苯(B2),并对合成路线的选择进行了比较和讨论.用1H NMR,13C NMR,质谱,元素分析等表征手段确认了中间体及最终产物的结构.这两种苯乙炔树枝状化合物各自带有两类不同的周边端炔保护基团,可根据其脱保护条件的不同引入不同的周边功能基团.     

白三烯B4中11-C-20-C片断的合成和硅醚保护基团的移位

本文报道由抗坏血酸为手性源合成白三烯B4中11-C-20-C片断2R-羟基-癸-4(Z)-烯醛衍生物的新路线。在此合成过程中也发现Wittig反应时硅醚保护基由仲羟基向邻位伯羟基的部分以至完全移位的状况。     

含BOC保护基团的螺吡喃类化合物的合成及其光致变色性能的研究

合成了5-[N-(叔丁氧甲酰基)氨基]-1,3,3-三甲基-6′-硝基吲哚啉螺吡喃(BOCSPI)和5-[N-(叔丁氧甲酰基)氨基]-1,3,3-三甲基-6′-硝基-8′-甲氧基吲哚啉螺吡喃(BOCSPII)两种光致变色化合物,采用紫外-可见光谱法研究了其在溶液和以不同质量比掺杂在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜中的光致变色性能.研究表明螺吡喃的高掺杂量不利于其开环和闭环态的转化,BOCSPII分子中的甲氧基有利于有色开环体的部花菁的稳定.     

多肽合成中几种形成二硫键方法的介绍

综述了多肽合成中几种形成二硫键的方法。介绍了经典的空气氧化法、铁氰化钾氧化法和碘氧化法及近年来发展起来的二甲亚砜氧化法、三氟乙酸铊氧化法和氯硅烷-亚砜氧化法等方法的特点,同时还介绍了形成两对或多对二硫键的策略。     

多肽树枝状大分子合成的研究进展

多肽树枝状大分子具有不同于链状多肽和其它树枝状大分子的物理化学性质,在化学、生物、医学等领域中有广泛应用。本文综述了近年来所报道的多肽树枝状大分子的合成进展。     

树状多肽的合成及应用

树状多肽作为树枝状大分子的一种,具有不同于链状多肽的独特理化特性,在生物学领域中具有广泛的应用.本文简要综述了树状多肽的合成方法,及其在诱导免疫反应、生物分子模拟、免疫诊断试剂、人工酶、药物及基因载体等方面的应用.     

含苯并咪唑基团聚酰亚胺的合成与表征

使用一种含有苯并咪唑基团的二胺单体2-(3-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑与二酐单体进行缩聚反应, 得到一系列聚酰亚胺薄膜, 并对该类薄膜的热性能和机械性能进行表征.结果表明, 该类薄膜具有较高的耐热性和良好的机械性能.同时, 二胺单体中氨基的相对位置赋予分子链以较高的弯曲性, 使该类聚酰亚胺具有较好的热塑性和较高的热膨胀系数.     

多力响应基团聚合物合成的研究进展

多力响应基团聚合物(MMPs)的设计与合成为高灵敏地观察和定量力化学转变及高效利用机械能提供了新机遇,推动了聚合物力化学的发展.本文主要介绍了后聚合改性、逐步聚合、开环易位聚合和活性/可控自由基聚合等4种MMPs的合成方法,分别对这些方法的特点、优势和适用体系进行了论述,期望为新型机械力响应性聚合物的制备和应用提供新思路.     

聚合物保护基团在有机合成中的应用

本文论述了聚合物保护基团在对称双功能基单保护合成不对称化合物,作为助剂合成手性化合物和作为载体合成昆虫性信息素和不对称卟啉,酞菁类化合物方面的应用。     

氨基酸及多肽合成的研究Ⅰ 脯氨酸的合成

本文报告一脯氨酸合成新法,此法基于(γ-鄰苯二甲酰亚氨基丙基)-乙酰亚氨基丙二酸乙酯的水解环化。粗品借四硫氰根二苯胺络铬酸铵纯化。另报导二种脯氨酸改良合成法,第一法是以1,3-二氯丙烷代替赤堀四郎法的二溴丙烷直接与乙酰亚氨基丙二酸乙酯缩合。第二法是(γ-溴代丙基)-乙酰亚氨基丙二酸乙酯的水解环化。这中间体是由丙烯基乙酰亚氨基丙二酸乙酯经溴化氢加成反应而得。作者较为详细研究了这类加成反应的条件。     

对氯化三甲铵基苯甲氧酰氯的合成及其用作水溶性氨基保护基团

由对二甲胺基苯甲醛(1)合成了对氯化三甲铵基苯甲氧酰氯(5a),并从而制备了苯胺,对溴苯胺、对乙酰胺基苯胺、甘氨酸、甘氨酸甲酯、甘氨酸乙酯、甘氨酸苯甲酯和L-亮氨酸甲酯的酰胺衍生物。考察了这个保护基的氢解特性。使用这个保护基在含水介质中合成了甘氨酰甘氨酸和甘氨酰-L-亮氨酸两个二肽。     

化学-酶法合成多肽的研究进展

多肽是涉及生物体内各种细胞功能的生物活性物质, 它是分子结构介于氨基酸和蛋白质之间的一类化合物, 由多种氨基酸按照一定的排列顺序通过肽键结合而成. 多肽类药物具有安全、副作用小、用量小(以mg计)、功能多样、特异性强等特点, 在细胞生理和代谢功能的调节上及抗肿瘤等方面具有重要作用[1].     

合成多肽的电喷雾质谱研究

利用电喷雾多极串联质谱对3种合成多肽进行了系统的鉴定和分析研究。首先通过全扫描模式测定了其分子量，然后选择[M H]^ 或[M 2H]^2 离子通过串联质谱(MS／MS)得到碎片离子，采用y离子和b离子互补的方法测定了多肽序列。利用文献数据对这种方法进行了验证，实验结果表明，该方法简便、快速、实用。     

多肽酰肼法合成Nesiritide

Nesiritide是一类重要的多肽类血管扩张药物,在维持心血管和肾脏的体内平衡方面发挥着重要的作用.目前,Nesiritide的合成主要是通过基因重组表达法获得,该方法操作较为复杂且存在一定的限制.本研究运用多肽固相合成及酰肼连接策略,通过3片段连接高效合成了Nesiritide,为大批量工业化生产该类多肽药物打下基础.