Polymer complexes,part XXI. Stereochemical changes of metal chelates of poly(5-vinylsalicylidene-2-benzothiazoline)

Summary Poly(5-vinylsalicylidene-2-benzothiazoline) homopolymer (PVSBH₂) and polymer complexes of 5-vinylsalicylidene-2-benzothiazoline with a number of divalent transition metals have been prepared and characterized using spectral (¹H NMR and¹³C-NMR, IR, UV-VIS) and magnetic measurements. The data suggest that the Co(II), Ni(II), Fe(II) and Mn(II) polymer complexes are octahedral dimers, while the rest are monomeric with square planar tetrahedral geometries.

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Polymere Komplexe, 21. Mitt.: Stereochemische Änderungen in Metallchelaten von Poly(5-vinylsalicyliden-2-benzothiazolinen)

Zusammenfassung Es wurden homopolymere Poly(5-vinylsalicyliden-2-benzothiazolin)-(PVSBH₂) und polymere 5-Vinylsalicyliden-2-benzothiazolin-Komplexe mit einer Reihe von zweiwertigen Metallen hergestellt und mittels spektroskopischer (¹H- und¹³C-NMR, IR, UV-VIS) und magnetischer Messungen charakterisiert. Die Daten erlauben den Schluß, daß es sich bei den Co(II)-, Ni(II)-, Fe(II)- und Mn(II)-Polymerkomplexen um oktahedrale Dimere handelt, während der Rest monomere Strukturen mit planar-tetrahedraler Geometrie zeigt.

     

Electrical conductivity of some phenylthiopyridine complexes

Summary The electrical conductivity of some metal complexes of the compositionLM andLM ₂ (L: phenylthiopyridine derivative;M: Co(II), Ni(II), or Cu(II)) was measured in the temperature range 298–430 K. The activation energy of the conduction process, charge carrier density and mobility were calculated. The structure of the complexes is discussed on the basis of the results of conductometric titration and electronic and infrared spectra. The formation of four-coordinate complexes is concluded.

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Elektrische Leitfähigkeit einiger Phenylthiopyridinkomplexe

Zusammenfassung Die elektrische Leitfähigkeit einiger Metallkomplexe der ZusammensetzungLM undLM ₂ (L: Phenylthiopyridinderivat;M: Co(II), Ni(II) oder Cu(II)) wurde im Temperaturbereich von 298 bis 430 K gemessen. Die Aktivierungsenergie des Leitungsprozesses, die Ladungsträgerdichte und die Beweglichkeit der Ladungsträger wurden berechnet. Die Struktur der Komplexe wird auf der Grundlage der Ergebnisse von konduktometrischen Titrationen und UV/Vis- und IR-Spektren diskutiert. Es wird auf die Bildung vierfach koordinierter Komplexe geschlossen.

     

Synthesis and characterization of Co(II), Ni(II), and Cu(II) complexes of salicylal-4-aminoantipyrine and 2-hydroxy-1-naphthol-4-aminoantipyrine and their adducts

Summary The electrochemical oxidation of anodic Co, Ni and Cu in acetone solutions of 4-aminoantipyrine Schiff base of salicyaldehyde (SAAP) and 2-hydroxy-1-naphthaldehyde (NAAP) [=R(OH)] gave the title complexes in high yields. When neutral mono- or bidentate donors were present in the solution, the products were the 1:1 adducts of mixed complexes. The complexes were characterized by elemental analysis, IR, electronic, and ESR spectra as well as magnetic moment measurements. The thermal (DTA) behaviour and electrical properties of some complexes were investigated in the solid state and correlated with the structure of the complexes.

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Synthese und Charakterisierung von Co(II), Ni(II) und Cu(II)-Komplexen von Salicylal-4-aminoantipyrinen und 2-Hydroxy-1-naphthol-4-aminoantipyrinen und ihren Addukten

Zusammenfassung Die elektrochemische Oxidation von Co, Ni und Cu in Lösungen von 4-Aminoantipyrin-Schiff-Basen von Salicylaldehyd (SAAP) und 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd (NAAP) ergab die im Titel genannten Komplexe in hohen Ausbeuten. Bei Anwesenheit neutraler mono- oder bidentater Donoren in Lösung entstehen 1:1-Addukte der gemischten Komplexe. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalyse, IR, Elektronen- und ESR-Spektren, sowie mittels Messungen der magnetischen Momente charakterisiert. Von einigen Komplexen wurden thermisches Verhalten (DTA) und die elektrischen Eigenschaften untersucht und mit der Struktur der Komplexe korreliert.

     

Potentiometric studies on the complexes of tetracycline (TC) and oxytetracyclin (OTC) with some metal ions

Summary The interaction of Cr(III), Mn(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II), Pb(II), Al(III), and UO₂(II) ions with tetracycline (TC) were studied by potentiometricpH titrations. The formation constants of the different binary complexes formed in such systems have been determined at 25±0.1°C and =0.1 moll^–1 (NaNO₃). PotentiometricpH equilibrium measurements have been made under the same conditions for the interaction of oxytetracycline (OTC) and Cu(II), Cd(II), Pb(II), and UO₂(II). The formation of (1:1) binary complexes are inferred from the potentiometricpH tritration curves. The protonation constants ofTC andOTC were also determined under the same conditions and refined (ESAB2M computer program). The transition metal stability constants are consistent with the Irving-Williams series.

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Potentiometrische Untersuchungen der Komplexe von Tetracyclin (TC) and Oxytetracyclin (OTC) mit einigen Metall-Ionen

Zusammenfassung Die Wechselwirkungen von Cr(III), Mn(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II), Pb(II), Al(III) und UO₂(II) Ionen mit Tetracyclin (TC) wurden mittels potentiometrischerpH-Titrationen untersucht. Die Komplexbildungskonstanten wurden bei 25±0.1°C und =0.1 mol/1(NaNO₃) bestimmt. Unter den gleichen Bedingungen wurden die Komplexierung von Cu(II), Cd(II), Pb(II) und UO₂(II) mit Oxytetracyclin (OTC) mittel potentiometrischerpH Gleichgewichtsmessungen untersucht. Aus den potentiometrischenpH-Titrationskurven ergab sich die Bildung von (1:1) binären Komplexen. Die Protonierungskonstanten vonTC undOTC wurden ebenfalls bestimmt und rechnerisch verfeinert (ESAB2M Computer Programm). Die Stabilitätskonstanten für die Übergangsmetalle stimmen mit der Irving-Williams Reihe überein.

     

Metal chelates of benzimidazolylazo derivatives

Summary The complexation of 2-(4-benzimidazolylazo)-R-acid and 5-(4-benzimidazolylazo)-8-hydroxy-quinoline with Mn(II), Co(II), Ni(II), and Cu(II) have been studied potentiometrically using the Calvin-Bjerrum titration technique as employed by Irving and Rossotti. Protonation constants of the ligands and stability constants of the metal complexes have been determined at constant temperature (25|dgC) and ionic strength (0.1 µ NaCl). The order of stability constants (log₁), Mn(II) < Co(II) < Ni(II) < Cu(II) is in conformity with the Irving-Williams order. The structures of the solid complexes have been assigned on the basis of elemental analysis and IR spectroscopy. Also conductimetric titrations have been made to characterize the composition of the complexes.

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Metallchelate von Benzimidazolylazo-Derivaten

Zusammenfassung Es wurde die Komplexierung von 2-(4-Benzimidazolylazo)-2-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und 5-(4-Benzimidazolylazo)-8-hydroxychinolin mit Mn(II), Co(II), Ni(II) und Cu(II) potentiometrisch mittels der Calvin-Bjerrum-Titrationsmethode in der Modifikation von Irving-Rossotti untersucht. Die Protonierungskonstanten der Liganden und die Stabilitätskonstanten der Metallkomplexe wurden für eine Temperatur von 25|dgC und eine Ionenstärke von 0.1 µ (NaCl) bestimmt. Die Reihung nach Stabilitätskonstanten (log ₁), Mn(II) < Co(II) < Ni(II) < Cu(II), ist in Übereinstimmung mit der Irving-Williams-Ordnung. Die Strukturen wurden mittels Elementar-analyse und IR-Spektroskopie charakterisiert. Zur Ermittlung der Zusammensetzung der gebildeten Komplexe wurden auch Leitfähigkeitsmessungen durchgeführt.

     

Electrical conductivity of some hydrazones and binary complexes with transition metals

Summary The electrical behaviour of some hydrazones was studied in the temperature range of 290–435 K. The effect of complex formation with Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), and Cu(II) on the electrical conductivity of the hydrazones was investigated. The structure of the hydrazones was characterized using¹H and¹³C NMR spectroscopy. Conductometric titration and IR spectroscopy were used to illustrate the structure of the hydrazone complexes. Both the structures of the hydrazones and the complexation process play an effective role in the conduction process.

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Elektrische Leitfähigkeit einiger Hydrazone und ihrer binären Komplexe mit Übergangsmetallen

Zusammenfassung Das elektrische Verhalten einiger Hydrazone und ihrer Komplexe mit Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II) und Cu(II) wurde im Temperaturbereich von 290 bis 435K untersucht. Die Strukturen der Hydrazone wurden mittels¹H- und¹³C-NMR-Spektroskopie charakterisiert, jene ihrer Komplexe durch konduktometrische Titration und IR-Spektroskopie. Sowohl die Strukturen der Hydrazone als auch der Komplexbildungsvorgang spielen eine wesentliche Rolle beim Leitungsvorgang.

     

Polarographische Untersuchungen in Äthylensulfit

Zusammenfassung Es wird das polarographische und oszillopolarographische Verhalten der Perchlorate von Tl(I), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Mn(II), Co(II), Ni(II) sowie von Bisbiphenylchrom(I)jodid in 0,1m-[(C₂H₅)₄N]ClO₄-Lösung von wasserfr. Äthylensulfit beschrieben. Die Art der Grenzströme, die Diffusionskoeffizienten, die Diffusionsstromkonstanten, die Halbwellenpotentiale gegen die gesätt. wäßr. Kalomelelektrode und ihre Temperaturabhängigkeit, die Reversibilität bzw. Irreversibilität der elektrochemischen Vorgänge sowie der Einfluß geringer Wassermengen werden angegeben.

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Polarography in ethylene sulfite

The polarographic and oscillopolarographic behaviour of Tl(I), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Mn(II), Co(II), Ni(II) as well as of Bisbiphenylchromium(I)iodide is described in 0,1m-[(C₂H₅)₄N]ClO₄-solutions in anhydrous ethylene sulphite. The nature of the limiting currents, the diffusion coefficients, the diffusion current constants, the half wave potentials vs. an aqueous saturated calomel electrode and the temperature dependence, the reversibility or irreversibility of the electrochemical processes and the influence of small amounts of water have been determined.

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Mit 6 Abbildungen     

Metal complexes of two 7-oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidine derivatives

Seven Hg(II), Pd(II), Cu(II), and Ag(I) complexes of two 7-oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidine derivatives have been obtained. The complexes were characterized by spectroscopic studies (IR,¹H-NMR and UV-visible) and magnetic measurements. On the basis of these data both the structure of the complexes and the coordination positions of the pyrimidinic ligands have been proposed. Likewise, the thermal behaviour of the complexes has also been studied.

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Metall-Komplexe von zwei 7-Oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidin-Derivaten

Zusammenfassung Sieben Hg(II)-, Pd(II)-, Cu(II)- und Ag(I)-Komplexe von zwei 7-Oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidin-Derivaten wurden hergestellt. Die Komplexe wurden durch die Daten der elementaren Analyse, spektroskopische Studien (IR,¹H-NMR und UV-Vis.) und magnetische Messungen charakterisiert. Auf der Basis dieser Daten wurden die Strukturen der Komplexe und die Koordinationsstelle der Pyrimidin-Liganden bestimmt. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht.

     

Chelating behavior, thermal studies and biocidal efficiency of tioconazole and its complexes with some transition metal ions

New seven metal complexes of tioconazole drug with the general formulae [MCl₂(L)₂(H₂O)_x].yH₂O (where, x = 0 and y = 1 for M = Mn(II) or x = 2, y = 2 for M = Co(II)), and x = 0, y = 3 for M = Cu(II), Ni(II), Zn(II)) and [MCl₂(L)₂(H₂O)₂]Cl.3H₂O (where M = Cr(III) and Fe(III)) have been prepared and characterized based on elemental analyses, IR, magnetic moment, molar conductance, and thermal analyses techniques. From molar conductance data bivalent metal chelates are non-electrolytes while Cr(III) and Fe(III) chelates are electrolytes and of 1:1 type. According to the IR spectral data, TCNZ is coordinated to the metal ions in a neutral unidentate manner with N donor site of the imidazole–N. All the complexes are octahedral except Mn(II) complex has tetrahedral structure. TCNZ drug and its metal complexes were also screened for their biological activity.     

Metal complexation with 2-hydroxy-6-methylpyridine-3-carboxylic acid

Metal complexation with 2-hydroxy-6-methylpyridine-3-carboxylic acid has been studied. The ligand finds use in detection and determination of iron (III). The order of stability constants of the bivalent transition metal complexes is Cu > Zn > Fe > Ni > Co > Mn. b]¦de¦Die Komplexbildung von Metallen mit 2-Hydroxy-6-methylpyridin-3-carbonsäure wurde untersucht. Der Ligand findet Verwendung beim Nachweis und bei der Bestimmung von Eisen(III). Die Reihenfolge der Stabilitätskonstanten der Komplexe mit zweiwertigen Überg angsmetallen ist Cu > Zn > Fe > Ni > Co > Mn.     

Metal complexes of 6-chloropurine

Summary Five Cu(II), Pd(II), Cd(II), Pt(IV), and Au(III) complexes of 6-chloropurine have been obtained. The complexes were characterized by elemental analysis, IR,¹H-NMR and¹³C-NMR spectroscopy. On the basis of these data the structure of the complexes and the coordination of the ligand have been proposed. Thus, the physical and chemical methods supported evidence that in acidic medium, with exception of the Cu(II) complex, 6-chloropurine acts in the monoprotonated form neutralizing the charge of [PdCl₄]^2–, [CdCl₄]^2–, [AuCl₄]^– and [PtCl₆]^2– anions. The thermal behaviour of the complexes has also been studied.

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Metallkomplexe von 6-Chlorpurin

Zusammenfassung Es wurden fünf Komplexe von 6-Chlorpurin mit Cu(II), Pd(II), Cd(II), Pt(IV) und Au(III) erhalten. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalysen, IR,¹H-NMR und¹³C-NMR charakterisiert. Auf der Basis dieser Daten wurde eine Komplexstruktur und eine bestimmte Koordination der Liganden vorgeschlagen. Physikalische und chemische Methoden beweisen, daß im sauren Bereich [mit der Ausnahme von Cu(II)] das 6-Chlorpurin in der monoprotonierten Form koordiniert, wobei die Ladung von [PdCl₄]^2–, [CdCl₄]^2–, [AuCl₄]^– und [PtCl₆]^2– jeweils neutralisiert wird. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht.

     

Triazoles as complexing agents: Synthesis and structural studies of some bivalent metal ion complexes with Bi- and tridentate ligands

Summary Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) complexes of 4-amino-5-mercapto-3-trifluoromethyl-s-triazole (AMTT) and 5-mercapto-4-salicylideneamino-3-trifluoromethyl-s-triazole (MSTT) have been synthesized and characterized on the basis of elemental analyses, magnetic measurements, infrared and electronic spectral data. The ligandsAMTT andMSTT were characterized by elemental analyses, infrared and¹H NMR spectral studies.AMTT, involving N and S as donor atoms, andMSTT, involving N, O and S as donor atoms, act as bi- and tridentate ligands, respectively. The geometry of the complexes has been assigned on the basis of magnetic and electronic spectral data. EPR parameters for copper (II) complexes have been calculated. Thermal stabilities of the complexes are also reported. Due to insolubility in water and common organic solvents and infusibility at higher temperatures, all the complexes are thought to be polymeric in nature.

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Triazole als Komplexierungs-Agentien: Synthese und Strukturuntersuchungen an einigen bivalenten Metallionenkomplexen mit zwei- und dreizähnigen Liganden

Zusammenfassung Es wurden Co(II)-, Ni(II)-, Cu(II)-, Zn(II)- und Cd(II)-Komplexe von 4-Amino-5-mercapto-3-trifluormethyl-s-triazol (AMTT) und 5-Mercapto-4-salizylidenamino-3-trifluormethyl-s-triazol (MSTT) hergestellt und mittels Elementaranalyse, magnetischen Messungen, Infrarot- und Elektronenspektroskopie charakterisiert. Die LigandenAMTT undMSTT wurden elementaranalytisch und spektroskopisch (IR und¹H-NMR) charakterisiert.AMT wirkt über die N-und S-Donoratome als zweizähniger Ligand,MSTT über N, O und S als dreizähniger Ligand. Die Geometrie der Komplexe wurde auf der Basis von magnetischen und elektronenspektroskopischen Daten zugeordnet. Für die Cu(II)-Komplexe wurden die EPR-Parameter berechnet. Die thermischen Stabilitäten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht. Wegen ihrer Unlöslichkeit in Wasser und gängigen organischen Lösungsmitteln und der Unschmelzbarkeit bei höheren Temperaturen wird eine polymere Natur der Komplexe angenommen.

     

Thermal decomposition of Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) hippurates

The hippurates of Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) were isolated from the solution, their quantitative composition and the way of coordination of metal — ligand were determined and the conditions and products of thermal decomposition during heating in air atmosphere up to 1273 K were studied. The complexes of Ni(II), Cu(II) and Zn(II) heated lose some water molecules and then decompose to MO. The hippurate of Co(II) heated loses some water molecules and then decomposes to CoO with intermediate formation Co₃O₄.

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Zusammenfassung Aus Lösung wurden die Co(II)-, Ni(II)-, Cu(II)- und Zn(II)-Salze der Hippursäure gewonnen, ihre quantitative Zusammensetzung sowie die Art der Koordination der Metall-Ligandenbindung bestimmt. Weiterhin wurden die Bedingungen und Produkte der thermischen Zersetzung beim Erhitzen in einer Luftatmosphäre bis 1273 K untersucht. Die Komplexe von Ni(II), Cu(II) und Zn(II) verlieren beim Erhitzen ein paar Moleküle Wasser und zersetzen sich anschlieend zu MO. Co(II)-hippurat gibt beim Erhitzen einige Moleküle Wasser ab und zersetzt sich dann über die Zwischenstufe Co₃O₄ zu CoO.

     

Adsorption behaviour of some metal complexes with ferron on Zeo-Karb-226: An atomic absorption spectrophotometric (AAS) study

Summary The adsorption behaviour of ten metal complexes Cr(III), Cr(VI), Mn(II), Fe(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Cd(II) and Pb(II) with ferron on Zeo-Karb-226 in the H⁺ form was investigated at eight different pH-values in order to develop a preconcentration technique for trace amounts of these elements in aqueous solution. The concentrations of the remaining unadsorbed metal ions were determined by atomic absorption spectrophotometry. Under the present experimental conditions, Cr(III) and Pb(II) can be quantitatively determined within the pH range 4–8, while for Cd(II), the optimum pH-range is 7–11. But at pH 11, more than 95% of Cu(II) and Co(II) can be extracted from aqueous solution. The suitability of the technique has been evaluated by analyzing cadmium in simulated water samples. The results indicate that as low as 5 g 1^–1 of CD can be recovered with more than 96% efficiency from 11 of simulated water solution.

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Adsorptionsverhalten einiger Metallkomplexe mit Ferron an Zeokarb-226: eine AAS-Untersuchung

Zusammenfassung Das Adsorptionsverhalten der Komplexe von Cr(III), Cr(VI), Mn(II), Fe(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Cd(II) und Pb(II) mit Ferron an Zeokarb-226 in der H⁺-Form wurde bei acht verschiedenen pH-Werten untersucht, um eine Anreicherungsmethode für Spuren dieser Elemente zu entwickeln. Die Konzentrationen der verbliebenen nicht adsorbierten Metallionen wurden mit Hilfe der AAS bestimmt. Cr(III) und Pb(II) können im pH-Bereich 4–8 quantitativ erfaßt werden, während der optimale Bereich für Cd(II) bei pH 7–11 liegt. Bei pH 11 werden jedoch mehr als 95% Cu(II) und Co(II) aus der wäßrigen Lösung extrahiert. Der Nutzen des Verfahrens wurde durch Bestimmung von Cd(II) in simulierten Wasserproben erwiesen. Noch 5 g/l Cd können zu mehr als 96% aus 11 Wasserprobe wiedergefunden werden.

     

Metallkomplexe einiger o-Methylthiomethylaniline

Zusammenfassung Komplexverbindungen, bestehend aus substituierten 2-Methylthiomethylanilinderivaten und Metallhalogeniden (CuCl₂, CoCl₂, NiCl₂) wurden hergestellt.Verbindungen mit der stöchiometrischen Zusammensetzung:MCl₂ An ₂ (M=Co, Ni;An=o-Methylthiomethylanilin) waren spin normal (high spin, spin free), und die Größe der magnetischen Momente sowie die diffusen Reflexionsspektren der Verbindungen führten zu der Annahme, daß im festen Zustand oktaedrische Koordination vorliegt. In Lösung waren dagegen die Verbindungen meist unbeständig. Es konnte für Co(II) in Lösung (DMF, Nitromethan) tetraedrische Koordination eindeutig nachgewiesen werden.Aus den magnetischen und spektralen Daten der Cu(II)-Komplexe CuCl₂ An konnte leider die sterische Konfiguration nicht eindeutig festgelegt werden; in Analogie zu anderen Cu-Anilin-Komplexen ist tetragonale Struktur am wahrscheinlichsten. Die sterischen und induktiven Effekte, die verschiedene Kernsubstituenten auf die Donoreigenschaften des Methylthiomethylanilins und damit auch auf die Eigenschaften des Metallkomplexes ausüben, waren vernachlässigbar, so daß die wesentlichen Eigenschaften der Komplexe praktisch nur von der Art des Metalls, nicht aber vom verwendeten Anilinderivat abhängig waren.

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Metal complexes of some o-methylthiomethyl-anilines

Complex compounds of some differently substituted 2-methylthiomethylaniline derivatives and metal halides like CuCl₂, CoCl₂ or NiCl₂, were prepared.Compounds with the stoichiometric compositionMCl₂ An ₂ (M=Co, Ni;An=2-methylthiomethyl-aniline) were spin normal (high spin, spin free) and their magnetic moments and solid diffuse reflectance spectra indicated the existence of octahedral coordination in the solid state. In solution the complexes were not stable. Clear evidence could be found for the occurrence of tetrahedral coordination of Co(II) inDMF or nitromethane.Alas, the magnetic and spectral data obtained for copper-complexes CuCl₂ An were not sufficient to establish definitely their steric configuration. In analogy to other Cu(II)-aniline-complexes tetragonal structure seemed to be the most probable one. The essential properties of the complex compounds were not depending on the aniline derivatives used but only on the metal, so that steric and inductive effects of ring substituents, which could have caused a pronounced alteration of the donor properties of the methylthiomethylaniline derivatives and also of the properties of the metal complexes, could be neglected.

     

Coordination compounds of heterocyclic azo derivatives. III. Co(II), Ni(II) and Cu(II) complexes of some arylazo-4,5-diphenylimidazole derivatives

The 3d transition metalion [Co(II), Ni(II) and Cu(II)] complexes of some 4,5-diphenylimidazole azo derivatives have been isolated and characterized by chemical analysis, conductance, electronic and IR spectra. These dyes are characterized by a high tendency towards complex formation with the neutral molecules coordinated to the metal ion as bidentate ligands. The molecular formula of the 1:1 and 1:2 complexes are suggested to be [MLX ₂(H₂O)₂] and [ML ₂ X ₂] or [ML ₂ X ₂]·2H₂O respectively, whereX=Cl^– or NO₃. the different bands observed in the visible spectra of methanolic solutions of the complexes have been assigned to the possible electronic transition type (L MCT and d-d). It is suggested that the complexes studied have a distorted octahedral geometry.

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Koordinatsverbindungen von heterocyclischen Azo-Derivaten, 3. Mitt.: Co(II)-, Ni(II)- und Cu(II)-Komplexe einiger Arylazo-4,5-diphenylimidazol-Derivate

Zusammenfassung Es wurden einige Komplexe von 4,5-Diphenylimidazol-azo-Derivaten mit den 3 d-Übergangsmetallen Co(II), Ni(II) und Cu(II) isoliert und mittels chemischer Analyse, Leitfähigkeitsmessungen und den Elektronen- bzw. IR-Spektren charakterisiert. Diese Farbstoffe zeigen eine sehr starke Tendenz zur Komplexbildung, wobei die neutralen Moleküle als zweizähnige Liganden an das Metallion koordinieren. Die Formeln für die 1:1- und 1:2-Komplexe werden mit [MLX ₂(H₂O)₂] und [ML ₂ X ₂] bzw. [ML ₂ X ₂]·2H₂O vorgeschlagen (X=Cl^– oder NO ₃ ^– ). Die verschiedenen Absorptionsbanden in den VIS-Spektren in methanolischer Lösung werden den möglichen e-Übergängen (L MCT und d-d) zugeordnet. Für die Komplexe werden verzerrte oktaedrische Geometrien vorgeschlagen.

     

Fluorescence of lanthanide(III) complexes in aqueous solutions the influence ofpH and solution composition

The fluorescence of lanthanide ions and of their complexes withEDTA,NTA andAA in aqueous solutions was investigated. It has been shown that the fluorescence band intensities of Sm(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III) and Dy(III) complexes depend on thepH and the complexing agent concentration. Fluorescence measurements were used to characterise the lanthanide complexes formed and an attempt was made to interpret the results theoretically.

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Untersuchung der Fluoreszenz von Lösungen einiger Lanthaniden(III)-Komplex in Abhängigkeit vonpH und Zusammenhang der Lösung

Zusammenfassung Die Fluoreszenz von wäßrigen Lösungen der Ionen und Komplexe einiger Lanthaniden mit Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Essigsäure wurde untersucht. Der Einfluß vonpH und Konzentration der Komplexbildner auf die Intensität der Fluoreszenzbanden von Sm(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III) und Dy(III) wurde bewiesen. Die Fluoreszenzmessungen wurden für die Charakterisierung von Lösungen der Lanthanidenkomplexe genützt und ein Versuch der theoretischen Interpretation der beobachteten Änderungen im Spektrum wurde unternommen.