Beitrag zur Analytik von Schmierstoffadditiven

Zusammenfassung Die Möglichkeiten der Massenspektrometrie (Elektronenstoß) in der qualitativen Analyse von O,O Dialkyldithiophosphaten des Zn und Pb werden erläutert. Die Spektren erlauben Aussagen über die Natur des Metallatoms und die C-Zahl der Alkylgruppen. Die Untersuchung komplexer Gemische ist ohne Vortrennung durchführbar. Eine Unterscheidung von isomeren Alkylgruppen ist jedoch nicht möglich.

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Contribution to the analysis of lubricant additivesI. O,O-dialkyldithiophosphates of Zn and Pb — mass-spectrometric investigations

Summary Mass spectrometry (electron impact) is demonstrated to be a powerful tool in the qualitative analysis of O,O-dialkyldithiophosphates of Zn and Pb. The spectra, even from complex mixtures, allow the identification of different components with regard to the metal atom and the chain length of the alkyl groups. It is not possible however to distinguish between isomeric alkyl groups.

     

Als Beitrag zur Analytik von Organozinn-Stabilisatoren

Ohne Zusammenfassung     

Beitrag zur Analytik von Ammoniumionen in Gaswasser

Ohne Zusammenfassung     

Beitrag zur Analytik und Synthese von 3-Hydroxy-4-oxocarotinoiden

Contribution to the Analytical Separation and the Synthesis of 3-Hydroxy-4-oxocarotenoids (3RS,3′RS)-Astaxanthin (= 3,3′-dihydroxy-β,β-carotene-4,4′-dione, 1:1-mixture of racemate and meso-form; 1 ) can be separated into its optical isomers (3S,3′S)- 1a , (3R,3′R)- 1b and meso-(3R,3′S)- 1c via the corresponding diastereomeric di-(?)-camphanates. Some aspects of the configurational stability of astaxanthin are discussed. - HPLC. analysis of the (?)-camphanates of 3-hydroxy-4-oxocarotenoids provides, in suitable cases and supported by spectroscopic data, an analytical method for the simultaneous determination of constitution and chirality.     

Über das Verhalten von Ascorbinsäure gegenüber Hydroxylamin,ein Beitrag zur Analytik des Vitamins C

A spectrometric method is presented for the quantitative determination of 0.5–5 mg/100 ml of ascorbic and dehydroascorbic acids. It is based on the formation of hydroxamates by reaction with hydroxylamine. The conditions and the application of this method are discussed. Colouring matter and phenolic compounds, which can present difficulty in the photometric measurement, are eliminated by treatment with polyamide powder. Furthermore, the separation of the hydroxamic acid derivatives of ascorbic and dehydroascorbic acids by thinlayer chromatography on cellulose is described.     

Analytik von Elementspuren in Meerwasser. I

Zusammenfassung Mit Hilfe von Radiotracern wird die Eignung der Dithiocarbamatfällung von Schwermetallspuren aus wäßrigen, alkalibelasteten Lösungen für die Herstellung von RFA-Meßproben anhand von Ausbeute- und Homogenitätsuntersuchungen demonstriert.Die Membranfiltration der Niederschläge liefert dabei beaufschlagte Filter, die direkt mit Hilfe der radionuklidangeregten RFA vermessen werden können.Die Elution von mit Dithiocarbamatkomplexen beaufschlagten Membranfiltern bzw. damit beladenen Chromosorbsäulen liefert Lösungen, aus denen die Elementspuren mit Hilfe von Spezialmethoden der RFA bestimmt werden können. Dies gilt insbesondere für die Herstellung von Meßproben für die RFA mit totalreflektierendem Probenträger.Potentielle Anwendungsbereiche der untersuchten Verfahren liegen im Bereich der Elementspurenbestimmung in biologischen Flüssigkeiten und insbesondere in der Wasseranalytik.

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Analysis of trace elements in sea water. ITracer studies on the development of trace analytical procedures for the multielement determination of heavy metals in aqueous solutions by variants of the energy dispersive X-ray fluorescence analysis

Summary The suitability of dithiocarbamate precipitation of heavy metal traces out of aqueous, alkali loaded solutions for the preparation of measuring samples for X-ray fluorescence analysis (XRF) is demonstrated by investigation of yield and homogeneity with the help of radio tracers. Membrane filtration of the precipitates results in carbamate loaded filters, which can be directly measured by radioisotope excited XRF.The elution of the membrane filters or of dithiocarbamate complex loaded chromosorb-columns, respectively, yields solutions, out of which the element traces can be determined by special XRF-methods. This especially applies to the preparation of measuring samples for XRF with totally reflecting sample supports. Potential fields of application for the investigated procedure are the determination of trace elements in biological liquids and especially water analysis.

Herrn Prof. Dr. K. H. Lieser zum 60. Geburtstag gewidmet     

Beitrag zur Analyse von Konservierungsmitteln. Bestimmung von Iso-thiocyanaten

Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung von Isothiocyanaten (z. B. Allyliso-thiocyanat) in Milligramm-bzw. Mikrogramm-Mengen wurde ausgearbeitet. Das durch Wasserdampfdestillation abgetrennte Isothiocyanat wird mit Ammoniak zum entsprechenden Thioharnstoff umgesetzt. Durch Reaktion mit Cadmiumacetat erhält man Cadmiumsulfid; dieses wird entweder jodometrisch nach Zimmermann oder photometrisch (als Methylenblau) nach Roth bestimmt.

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Determination of iso-thiocyanates (in the milligram or microgram level)

Summary A method for the determination of isothiocyanates (e. g. allyl-iso-thiocyanate) in the range of milligrams resp. micrograms was developed. The isothiocyanate, separated by steam distillation, is reacted with ammonia to form the corresponding thiourea. Addition of cadmium acetate yields cadmium sulphide. The latter is determined jodometrically (according to Zimmermann) or photometrically (as methylene blue) according to Roth.

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Herrn o. Univ.-Prof. Dr. O. Hoffmann-Ostenhof zum 60. Geburtstag herzlich gewidmet.     

Beitrag zur Analyse von Stibin

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von Stibin beschrieben, das sich sowohl zur Analyse von SbH₃ in organischen Lösungsmitteln als auch zur Bestimmung von flüssigem oder festem SbH₃ eignet. Hierbei wird das Stibin mit überschüssigem Brom zu Sb^V oxydiert, danach mit SO₂ zu Sb^III reduziert und dieses oxydimetrisch mit Jod oder Bromat titriert.

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Summary A method is proposed for the determination of stibine, applicable to its solutions in organic solvents and also to the solvent-free liquid or solid substance. The procedure involves oxidation of SbH₃ with an excess of bromine to Sb^V, reduction to Sb^III with SO₂, and oxidimetric titration of the trivalent antimony with iodine or bromate.

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Herrn Professor Dr. C. Mahr zum 65. Geburtstag gewidmet.     

Beitrag zur Synthese von Tetracenchinonen

1,4-Dihydroxyanthraquinones are transformed into the corresponding chlorohydroxy-ana-anthraquinone dienophiles, which are subjected to Diels-Alder addition with 1,3-dienes. The adducts formed are dehydrogenated to known and to new hydroxynaphthacene quinones.     

Beitrag zur Synthese von Phenylmercurihydroxyd

Zusammenfassung Durch Einwirkung von konz. NaOH auf den wasserlöslichen Phenylmercuriamidokomplex ist es gelungen, Phenylmercuri-hydroxyd in genügend reiner Form zu erhalten. Bei der Reproduktion der an sich schon bekannter Verfahren zur Umwandlung des Phenylmercuriacetates in Phenylmercurihydroxyd wurde eine Verbesserung der Methode vonL. Bake erzielt.Kemijski institut Boris Kidri.     

Beitrag zur Bestimmung von 2-Oxo-pyrrolidin-Derivaten aus biologischem Material

Zusammenfassung 2-Oxo-1-pyrrolidin-essigsäure-Derivate lassen sich weder UV-spektroskopisch, colorimetrisch noch fluorimetrisch bestimmen, GC-Bestimmungen sind nur bedingt anwendbar. Zur Bestimmung von 2-Oxo-1-pyrrolidin-essigsäure, deren Amid, Hydrazid sowie 1,2-Bis(2-oxo-pyrrolidin-1-essigsäure)-hydrazid bzw. ,-Bis(2-oxo-1-pyrrolidinacetamido)-alkanen in biologischem Material eignet sich die Extraktion der gefriergetrockneten Analysenproben mit Chloroform/Methanol-Gemischen, Dünnschicht-Chromatographie auf Kieselgel und Detektion mit verschiedenen Sprühreagentien. Durch Flächengrößenvergleich/Scannen sind Bestimmungen aus Vollblut, Plasma, Organhomogenaten und Urin möglich. Die Anwendbarkeit der Methode wird am Beispiel von Stabilitätsprüfungen in biologischem Material, Resorptionsnachweisen, Plasma- und Urinspiegeln bei Ratten, Hunden und Menschen demonstriert.

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Contribution to the determination of 2-oxo-pyrrolidine derivatives in biological material

Summary Determination of 2-oxo-1-pyrrolidine-acetic acid derivatives cannot be carried out either spectroscopically, colorimetrically or fluorimetrically, and GC determination is only conditionally suitable. For the determination of 2-oxo-1-pyrrolidine-acetic acid, its amide, hydrazide as well as 1,2-bis (2-oxo-pyrrolidine-1-acetic acid)-hydrazide and ,-bis(2-oxo-1-pyrrolidine-acetamido)-alkanes in biological material, a suitable method is the extraction of freeze-dried analytical samples with chloroform/methanol mixtures, TLC on silica gel and detection with various spray reagents. Determinations from whole blood, plasma, organ homogenates and urine are possible by spot area comparison or scanning. The practicability of the method is demonstrated with the example of stability tests in biological material, proof of absorption, and determination of plasma and urine levels in rats, dogs and in man.

     

Beitrag zur Kenntnis von Trimetaphosphimsäure und ihren Derivaten. I. Calciumtrimetaphosphimat

Calcium trimetaphosphimate was synthesized. By drying at 145°C and 18 to 20 mm Hg one molecule of crystal water was still not given off. The IR-spectrum was taken. By bonding calcium with ion exchange resin obtained by the condensation of phenol and phenolsulphonic acid the free acid in aqueous solution was obtained. It remains unreacted in an aqueous solution at a concentration of 0,0068 M at, 15–18°C for one hour.     

Zur Problematik der Bewertung von Analysenverfahren. I. Beitrag zur Bewertung des systematischen Fehlers

Zusammenfassung Die Zweckmäßigkeit der Anwendung der Methoden der mathematischen Statistik bei der Bewertung der Richtigkeit einer analytischen Methode wurde am Beispiel der Mikro- bzw. Semimikromethode zur Bestimmung von Schwefelspuren (0,1 bis 0,002% S) in organischem Material gezeigt. Es wurde bewiesen, daß es bei der Verbrennung der Probe im leeren Quarzrohr und spektrophotometrischer Endbestimmung von SO₂ in den Verbrennungsprodukten zum thermodynamischen Gleichgewicht zwischen SO₂ und SO₃ kommt. Die physikalisch-chemische Interpretation des systematischen Fehlers der Methode wurde durchgeführt und damit auch die Berechtigung zur Einführung der Korrekturfaktoren erwiesen.

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Summary The suitability of applying mathematical statistics in the assessment of the correctness of an analytical method is shown in the case of the microor semimicromethod for the determination of traces of sulfur (0.1–0.002% S). It was shown that if the sample is burned in an empty quartz tube and the final determination of sulfur dioxide in the combustion products is made spectrophotometrically a thermodynamic equilibrium is set up between SO₂ and SO₃. The physical-chemical method was conducted and thus also the justification for the introduction of the correction factors was proved.

     

Analytik im Eisessig-System (I)

Zusammenfassung Wasserfreie Essigsäure kommt als nichtwäßriges Lösungsmittel zum qualitativen Nachweis von Metallionen in Frage. Aus der Reihe der größtenteils bisher nicht diskutierten oder nicht bekannten Einzelreaktionen im Eisessigsystem bieten sich Nachweismethoden, die zur sogenannten Schnellanalyse" geeignet erscheinen.Gegenüber dem wäßrigen System finden sich erweiterte Möglichkeiten der Identifizierung von Metallen als Halogenide oder Halogenmetallate (z. B. Cu, Sn, Fe, Mn, Pb) und neue Anwendungen organischer Reagentien wie Methylenblau, Murexid, Eriochromazurol S, Tetrahydroxychinon-1,4 und Alizarin S zum Nachweis von Quecksilber, Zink, Aluminium oder Zinn, Calcium oder Strontium, Barium, Magnesium.

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Summary Anhydrous acetic acid has been used as non-aqueous solvent for the qualitative detection of metal ions. Numerous reactions are described and a scheme for a rapid analysis is presented. In comparison with the aqueous system there are increased possibilities for the identification of metals as halogenides or halogenometallates (e. g. Cu, Sn, Fe, Mn, Pb) and new applications of organic reagents (as methylene blue, murexide, chrome azurol S, tetrahydroxy quinone-1.4, alizarin S) for the detection of mercury, zinc, aluminium or tin, calcium or strontium, barium, magnesium.

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Verfasser danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der chemischen Industrie für Sachhilfen.     

Einen Beitrag zur Beurteilung von Zimt

Ohne Zusammenfassung     

Beitrag zur papier-chromatographischen Bestimmung von Thiamin

Ohne Zusammenfassung     

Beitrag zur Mikrobestimmung von Radiojod-131

Zusammenfassung Die Anreicherung des Jodidions am stark basischen Anionenaustauscher Amberlite IRA-400 (Cl^–) wurde untersucht. Es wird bei Benützung einer Kipp-Austauschersäule eine Möglichkeit der schnellen Elution des Jodidanions in kleinstem Volumen mit 4-m Ammoniumchloridlösung angegeben, was eine quantitative Bestimmung des bei dieser Arbeit verwendeten Radiojodids-131 mit Hilfe eines Flüssigkeitszählrohres erlaubt.

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Summary The accumulation of the iodide ion on the strongly basic anion exchange resin Amberlite IRA-400 (Cl^–) was studied. By employing a Kipp-exchanger column, a possibility was provided for the rapid elution of the iodide anion in very small volumes with 4M ammonium chloride solution, and this in turn permits a quantitative determination of the radioactive iodine-131 used in this study, provided a liquid counting tube is used.

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Résumé On a étudié l'enrichissement de l'ion iodure sur échangeur anionique fortement basique Amberlite IRA-400 (Cl^–). On propose une possibilité d'élution rapide de l'anion iodure sur un très petit volume avec une solution de chlorure d'ammonium 4M, en employant une colonne échangeuse Kipp, ce qui permet un dosage quantitatif, au moyen d'un tube compteur pour liquide, de l'iodure-131 radioactif.

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Herrn Prof. Dr.Fritz Feigl mit herzlichsten Wünschen zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Im Beitrag zur Perjodatoxydation von Sacchariden

Ohne Zusammenfassung