Eine HPLC-Methode zur Trennung sulfonierter und carboxylierter aromatischer Verbindungen

Zusammenfassung Eine Methode zur Trennung sulfonierter und carboxylierter aromatischer Verbindungen auf der Basis der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie wird vorgestellt. Als mobile Phase dient ein Wasser/Äthanol/n-Butanol-Gemisch und als stationäre Phase wird sehr feinkörniges Kieselgel verwendet. Die Analysen können schnell und mit guter Reproduzierbarkeit durchgeführt werden. Zeitaufwendige Probenvorbereitungsschritte fallen weg. Durch geringe Veränderungen der Trennbedingungen lassen sich die Retentionszeiten der zu trennenden Substanzen beträchtlich variieren.

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HPLC method for the separation of sulphonated and carboxylated aromatic compounds

Summary The separation of sulphonated and carboxylated aromatic compounds by high-pressure liquid chromatography using silica gel as the stationary phase and a mixture of water/ethanol/n-butanol as the mobile phase is described. The analyses are performed rapidly and with good reproducibility. Time consuming sample preparation is avoided. Retention times of compounds are changed considerably by small variations in the conditions.

     

Inorganic gas chromatography at high temperatures

Summary The potential of gas chromatography as a separation method for inorganic compounds (organometallic complexes are excluded) is demonstrated. At temperatures up to 1200 K it is possible to separate a large number of elements as their halides, oxides or hydroxides if an inorganic compound of high melting point and low volatility is used as stationary phase. Examples of isothermal and temperature-programmed separations are given. The influences of temperature, column-length, stationary phase and reactive gas or reactive gas mixture on the separation are discussed.

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Zusammenfassung Die Eignung der Gaschromatographie zur Trennung anorganischer Verbindungen wurde gezeigt (metallorganische Komplexe sind dabei ausgenommen). Bei Temperaturen bis zu 1200 K läßt sich eine große Zahl von Elementen als Halogenide, Oxide oder Hydroxide trennen, wenn man eine anorganische Verbindung mit hohem Schmelzpunkt und geringer Flüchtigkeit als stationäre Phase anwendet. Beispiele isothermer und temperaturprogrammierter Trennungen wurden angegeben. Die Einflüsse der Temperatur, der Säulenlänge, der stationären Phase sowie der reaktiven Gase bzw. deren Mischungen auf den Trennungsvorgang wurden diskutiert.

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Presented at the International Symposium on Microchemical Techniques 1977, Davos, May 1977.     

Gas-Chromatographie underivatisierter Steroide an Glaskapillaren

Zusammenfassung Die gas-chromatographische Trennung von acht underivatisierten C₁₉-Steroiden an Glaskapillaren, die mit verschiedenen stationären Phasen beschichtet sind, wird beschrieben. Sowohl apolare als auch polare Phasen eignen sich für Trennungen in dieser Substanzklasse. Die Auswahl der am besten geeigneten Phase hängt von der Art des Trennproblems ab, eine allgemein anwendbare Phase kann nicht angegeben werden. Die Trennleistung von Glaskapillaren übertrifft auch bei Steroiden die von gepackten Säulen.

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Gas chromatography of unmodified steroids on glass capillary columns

Summary The gas chromatography of eight unmodified C₁₉-steroids on glass capillary columns coated with a series of stationary liquids is described. Non-polar as well as polar phases are suitable for separations in this group of compounds. The selection of the most suitable phase depends on the nature of the separation, a phase for general application cannot be specified. The resolving power of glass capillary columns also exceeds that of packed columns for steroids.

     

Donator-Acceptor Komplex Chromatographie Tetrachlorphthalimidopropylsilica,eine neue,chemisch gebundene Phase,geeignet zur Trennung von Kohleverflüssigungsprodukten und anderen technischen aromatischen Gemischen mit der Hochleistungsflüssigkeitschromatographie

Summary The preparation of a new tetrachlorophthalimidophase for HPLC is described. The capacity ratios (k) of about forty aromatics and twenty nitrogen-containing aromatics were determined. Most of the compounds used were alkylated. It was shown that the aromatics were eluted according to the number of rings, only slightly influenced by the substituents. A similar elution order was not observed with the heteroaromatics. The performance of the stationary phase is demonstrated, performing separations of coal liquids and other aromatic mixtures.

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Donator-Acceptor Komplex Chromatographie Tetrachlorphthalimidopropylsilica, eine neue, chemisch gebundene Phase, geeignet zur Trennung von Kohleverflüssigungsprodukten und anderen technischen aromatischen Gemischen mit der Hochleistungsflüssigkeitschromatographie

Zusammenfassung Es wird die Synthese einer neuen Tetrachlorphthalimid-Phase für die HPLC beschrieben. Anhand von Elutionsversuchen mit über vierzig Aromaten und zwanzig N-Heteroaromaten, die größtenteils alkyliert waren, konnte gezeigt werden, daß kondensierte Aromaten unabhängig vom Alkylierungsgrad streng nach der Zahl der aromatischen Ringe eluiert werden, was für die Heterocyclen nicht zutrifft. Die Kapazitätsverhältnisse (k) der untersuchten Verbindungen werden angegeben. Die Leistungsfähigkeit der Phase wird an der chromatographischen Trennung von Kohleverflüssigungsprodukten und anderen komplexen, aromatischen Gemischen demonstriert.

     

Ein Dreikomponenten-Zweiphasensystem für die schnelle Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Für die Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie wird ein Dreikomponenten-Zweiphasensystem beschrieben. Die Mischungslücke besteht zwischen dem wenig polaren Methylenchlorid und dem stark polaren Wasser und kann durch Zugabe von Äthanol als Lösungsvermittler geschlossen werden. Durch den Anteil der stark polaren Komponente in den jeweils koexistenten Phasen ist die Polarität von stationärer und mobiler Phase als stationäre gebunden und aus der mobilen immer wieder regeneriert. Durch Verteilungs-Chromatographie in der Mischungslücke ist eine Vielzahl von Stoffklassen der Trennung zugänglich, so z.B. Corticosteroide, Östrogene, Phenole, Phenolcarbonsäuren usw.

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A three-component two-phase system for high speed liquid chromatography

Summary High pressure liquid chromatography with a three-component two-phase system is described. For the less polar methylenechloride and the highly polar water a wide range of incomplete miscibility exists which can be decreased with ethanol. The water content of the coexistent phases determines the polarity of the stationary and the mobile phases. The more polar phase is adsorbed on silicagel as the column support material and serves as the stationary phase. Numerous compounds can be separated by partition chromatography between the coexistent phases, for instance; corticosteroids, estrogens, phenols, phenol-carboxylic acids and so on

     

Mit cyclischen Polyethern beschichtete bzw. substituierte Kieselgele zur Ionen-Chromatographie

Zusammenfassung Kronenether können durch Kondensations-, Polymerisations- und Substitutionsreaktionen in Polymere eingebaut werden. Zur Ionen-Chromatographie eignen sich mit vernetzten polymeren Kronenethern beschichtete oder durch monomere Kronenether substituierte Kieselgele.Die neuen stationären Phasen haben Vorteile gegenüber handelsüblichen Trennsystemen. Chromatographische Trennungen von Anionen, Kationen und organischen Verbindungen sind an einer stationären Phase möglich. Als Eluent dienen reine elektrolytfreie Lösungsmittel, z. B. Wasser, Methanol, bzw. UV-aktive organische Lösungsmittel. Deshalb ist der Einsatz vieler Detektoren problemlos. Die Regeneration der stationären Phase erfolgt fast augenblicklich.

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Silica gels coated or substituted with cyclic crown ethers for ion chromatography

Summary Crown ethers can be built into polymers by means of condensation, polymerisation and substitution reactions. For ion chromatography silica gels coated with cross-linked polymeric crown ethers or substituted through monomeric crown ethers are suitable.These new stationary phases have special advantages over commercial separating systems. Chromatographic separations of anions, cations or organic compounds are possible on one stationary phase. Eluents are pure solvents, e.g. water, methanol or electrolyte-free uv-active organic solvents. Therefore, many types of detectors can be used without any problem and the regeneration of the stationary phase is almost instantaneous.

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Vortrag anläßlich des Symposiums Anorganische Anionenanalytik, Regensburg, 19.–21. 9. 1984     

Extraktion von Metallionen durch aromatische Sulfoxide. II

Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit enthält eine Untersuchung jener Möglichkeiten zu extraktionschromatographischen oder extraktiven Trennungen, die sich aus der unterschiedlichen Solvatation von Metallspezies im Dibenzylsulfoxid-HCl- und Diphenylsulfoxid-HCl-System ergeben. Die durch Papierchromatographie mit umgekehrten Phasen ermittelten R_f-Spektren von je 50 Ionen geben einen Überblick über die Trennmöglichkeiten.

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Extraction of metal ions by aromatic sulfoxides. II

Summary The present work contains a study of the possibilities of the extraction-chromatographic or the extractive separation that arise from the differing solvation of metal species in dibenzylsulfoxide-HCl and diphenyl-sulfoxide-HCl system. The R_f-spectra of about 50 ions as determined with inverted phases by means of paper chromatography give a general view regarding the separation possibilities.

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Die Autoren danken dem Fonds zur Förderung der wissenschaftlichen Forschung für die Überlassung eines Beckman-Acta-V-Spektralphotometers.     

Adsorption characteristics of polyvinylpyrrolidone at solid-liquid interface

Summary Adsorption studies of polyvinylpyrrolidone (PVP) on the surface of colloidal silicas, Aerosil 300 and Aerosil R-972 are reported. The adsorption isotherms of PVP at the hydrophilic silica/aqueous solution interface were greater than that at the hydrophobic silica R-972. The PVP adsorption shows that the amount adsorbed decreases with the concentration.The isotherms contain a minimum when water is used as the solvent. The minimum disappears when Na₂SO₄ 0.55 M is used as the solvent. The PVP adsorption behavior could be due to a different adsorption rate of the various molecular species of the fractions. The orientation of macromolecules adsorbed on the surface would depend on the polymer-solvent interaction in solution. The adsorption would be governed by the surface structural characteristics and would be a function of the molecular weight of the polymer depending on the macromoleculer orientation within the interface.

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Zusammenfassung Es wird über Adsorption von Polyvinylpyrrolidone (PVP) an der Oberfläche der Kieselgele Aerosil 300 and Aerosil R-972 berichtet. Die Adsorptionsisothermen von PVP auf der hydrophilen Kieselgel/Wasserlösungs-Grenzphase erwiesen sich als größer als die auf dem hydrophoben Kieselgel R-972. Die adsorbierte Menge nimmt mit der Konzentration ab. Die Isothermen zeigen ein Minimum, wenn Wasser als Lösungsmittel benutzt wird. Das Minimum verschwindet, wenn eine 0.55M wäßrige Natriumsulphat-Lösung verwendet wird. Das Adsorptionsverhalten des PVP könnte auf einer verschiedenen Adsorptionsgeschwindigkeit für die verschiedenen molekularen Spezies in den Fraktionen beruhen. Die Orientierung von den an der Oberfläche adsorbierten Makromolekülen würde von der Wechselwirkung zwischen Polymer und Lösungsmittel in der Lösung abhängen. Die Adsorption wurde von den strukturellen Eigenschaften der Oberfläche beherrscht werden und eine Funktion des Molekulargewichtes des Polymers sein, abhängig von der Orientierung der Makromoleküle in der Grenzphase.

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With 4 figures and 1 table     

Anionen-Chromatographie von Hydrogencarbonat, Chlorid und Sulfat in Mineralw?ssern mit Methodenvergleichen

Zusammenfassung Es wird über ein ionen-chromatographi-sches HPLC-Analysensystem zur quantitativen Analyse von Hydrogencarbonat, Chlorid und Sulfat in Mineralwässern berichtet. Die Trennungen innerhalb von 8 min erfolgen am HPLC-Anionenaustauscher Nucleosil 10-Anion mit einer wäßrigen Lösung von 0,01 mol/l Kaliumhydrogenphthalat (pH 7,0) als Eluens. Zur quantitativen Analyse wird ein RIDetektor eingesetzt.Die Abhängigkeit der Peakfläche von der Anionen-Kon-zentration wurde bis 4000 mg/l für Hydrogencarbonat, bis 4200 mg/l für Chlorid und bis 1500 mg/l für Sulfat untersucht und ein linearer Zusammenhang in diesen Konzentrationsbereichen festgestellt.Das freie Kohlendioxid wird durch Entgasen entfernt, störende Calciumionen als Oxalat vorher ausgefällt. Vergleiche mit den jeweils üblichen Referenzmethoden für Einzelbestimmungen zeigen übereinstimmende Ergebnisse mit Abweichungen von überwiegend weniger als 5%.

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Anion chromatography of hydrogen carbonate, chloride and sulphate in mineral waters with comparisons of methods

Summary An ion-chromatographic HPLC analytical system is described for the quantitative analysis of hydrogen carbonate, chloride and sulphate in mineral waters. The separation is performed within 8 min on the HPLC anionexchanger Nucleosil 10-Anion with an aqueous solution of 0.01 mol/l potassium hydrogen phthalate at pH 7.0 as mobile phase. An RI-detector is used for quantitative analysis. The relation of the peak area to the anion concentration was investigated up to 4000 mg/l for hydrogen carbonate, to 4200 mg/l for chloride and to 1500 mg/l for sulphate, respectively, and linearity was proved in these regions. The free carbon dioxide is removed by degassing, and interfering calcium ions are previously precipitated as oxalate. Comparison with reference methods for the determination of single anions shows in each case corresponding results with deviations of less than 5% in most cases.

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Vortrag anläßlich des Symposiums Anorganische Anionen analytik, Regensburg, 19.–21. 9. 1984

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Wir danken der Fa. Macherey-Nagel, Düren, für die freundliche Unterstützung der Arbeit durch Sach- und finanzielle Mittel.     

Chromatographische Untersuchungen zur Charakterisierung von Abbauprodukten vernetzter Phenolharze

Zusammenfassung Zur chromatographischen Charakterisierung von Abbauprodukten ausgehärteter Phenol-Formaldehyd-Harze mit DC, GC, GPC und HPLC wurden die optimalen chromatographischen Bedingungen erarbeitet. Neben der Pyrolyse wird insbesondere der hydrogenolytische Abbau der vernetzten Kondensate näher untersucht, wobei eine Vielzahl von phenolischen, nichtphenolischen aromatischen und gasförmigen Spaltprodukten gebildet werden. Niedermolekulare phenolische Abbauprodukte können dünnschichtchromatographisch sowohl an formamid-imprägniertem Kieselgel HF₂₅₄ mit dem Laufmittel Benzol/Methanol (955 Vol.-T.), als auch an Kieselgel 60 F₂₅₄-Fertigplatten mit Benzol/Diethylamin (8515 Vol.-T.) als Eluens befriedigend getrennt werden. Die qualitativen und quantitativen gas-chromatographischen Bestimmungen von Phenol, Kresolen, Xylenolen und anderen nichtphenolischen Aromaten wurden mit einer 2m×1/8 Zoll-Säule, gepackt mit 10 Gew.-% UCON LB-550X auf Chromosorb W NAW (60–80 mesh), durchgeführt; für die Gasanalysen wurde eine 2m×1/4 Zoll-Fertigsäule, gepackt mit einem 5Å Linde-Molekularsieb, eingesetzt.Die Molekulargewichtsverteilungen der Hydrogenolyse-Produkte wurden gel-chromatographisch an Merckogel 6000, einem mit Butandiol-1,4-divinylether vernetzten Poly(vinylacetat), und mit DMF als Eluens ermittelt. Eine alternative Analysenmethode zur chromatographischen Charakterisierung löslicher Phenol-Formaldehyd-Kondensate und niedermolekularer phenolischer Verbindungen ist die reversed phase Hochleistungs-Flüssigkeits-Chromatographie, wobei mit Spherisorb ODS als stationäre Phase und THF/H₂O-Mischungen als Eluens eine weitgehende Trennung von Phenol, Methylphenolen und oligomeren phenolischen Spaltprodukten erreicht wird.

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Chromatographic characterization of degradation products from cured phenolic resins

Summary With chromatographic methods like TLC, GC, GPC, and HPLC it is possible to characterize relatively complex mixtures of phenolic, non-phenolic aromatic, and gaseous degradation products of cured phenolic resins, which have been generated by pyrolytic and hydrogenolytic cleavage. The low molecular weight phenolic compounds were separated with good resolution by thin-layer chromatography on formamideimpregnated silica gel HF₂₅₄ with the eluent benzene/ methanol (955; vol.), or silica gel 60 F₂₅₄ precoated aluminium sheets, using the eluent benzene/diethylamine (8515, vol.). The qualitative and quantitative gas chromatographic determinations of phenol, cresols, xylenols, and other non-phenolic aromatic compounds were accomplished with a 2 m×1/8 inch column, packed with 10wt.-% UCON LB-550X on Chromosorb W NAW (60–80 mesh), and a 2m×1/4 inch ready packed column with a 5Å Linde molecular sieve for gas analysis.Gel permeation chromatographic investigations with Merckogel 6000, a poly (vinyl acetate) cross-linked with butanediol-1,4-divinylether, as stationary phase and dimethylformamide as eluent, gave information on the molecular weight distributions of the hydrogenolysis products. In addition, good separations of oligomer phenolic compounds, methyl phenols, and phenol are achieved by high performance liquid chromatography in the reversed phase mode, using the stationary phase Spherisorb ODS and THF/H₂O-mixtures as eluent.

Dem Bundesministerium für Forschung und Technologie wird für die Förderung dieser Arbeit gedankt.     

Quantitative Extraktion von Blei und Zink als Verbindungen der Diphenylarsins?ure

Zusammenfassung Es wird über die Möglichkeit berichtet, die Metalle Blei und Zink mit Hilfe von Diphenylarsinsäure als Reagens und Chloroform als Lösungsmittel aus wäßriger Lösung zu extrahieren. Trennungen sind nur von den Erdalkalien möglich, bei Zinkextraktion auch von Cadmium, wenn eine doppelte Extraktion angewendet wird. Belegwerte werden beigebracht.

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Summary Lead and zinc may be separated from alkaline earth metals by extraction from aqueous solution using diphenylarsinic acid as reagent and chloroform as solvent. Zinc can also be separated from cadmium when a double extraction is employed. Results are presented.

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Herrn Prof. Dr. A. Musil, Vorstand des Instituts für anorganische und analytische Chemie der Universität Graz, zum 65. Geburtstag gewidmet.     

Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher

Zusammenfassung Kovalent an Kieselgel gebundene Aminopropylgruppen (Si-NH₂) werden unter Alkylierung zum quaternären Ammoniumsalz (Si-Q) umgesetzt, aus dem durch Sorption von sulfonsäuresubstituierten Formazanen (Fm) chelatbildende Kieselgele (Si-QFm) erhalten werden. Die Ionenaustauscher (Si-QFm) werden hinsichtlich ihrer Stabilität, Sorption- und Desorptionseigenschaften unter statischen und dynamischen Bedingungen mit ähnlich modifizierten Polystyrolen verglichen. Es wurde beobachtet, daß die anorganische und organische Matrix das chelatbildende Verhalten der Liganden gegenüber Pt(IV), Pd(II) und Ag(I) unterschiedlich beeinflußt. Mit geringen Mengen an formazanbeladenem Kieselgel sind Anreicherungen und Trennungen von Silber bei Fließgeschwindigkeiten bis zu 7 ml/min möglich.

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Formazans as functional groups of chelating ion-exchangersIV. Properties of formazan loaded silica gel

Summary Quaternary ammonium groups, chemically bound to silica gel (Si-Q) were synthesized by quaternization of aminopropyl-functionalised silica (Si-NH₂). Si-Q was loaded with sulphonated formazans (Fm) to get the chelating supports Si-QFm. Stability, sorption- and desorption propperties of formazan modified silica were compared with similar modified polystyrene under static and dynamic conditions. It was observed that the chelating behaviour of the ligands in the presence of Pt(IV), Pd(II) and Ag(I) is affected by inorganic and organic matrix in a different way. Enrichment and separation of Ag(I) is possible by flow rates up to 7 ml/min with minimum amounts of chelating silica gel.

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Teil III: siehe [6]

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Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchung.     

Spectographic determination of trace metallic elements in uranium using a mixed carrier: Ga2O3 and SrF2

Zusammenfassung Das vor einigen Jahren entwickelte Nachweisverfahren für die Gruppe der polycyclischen Aromaten wurde speziell auf 6 Aromaten, die nach der Deutschen Trinkwasserverordnung bedeutungsvoll sind, abgestellt. Neben der Verbesserung des Indenopyren-Nachweises wurde generell die Nachweisgrenze um mehr als zwei Zehnerpotenzen gesenkt; sie liegt nun weit unter 0,1 ng je Einzelaromat. Gleichzeitig wurden die Beständigkeit von Nanogramm-Mengen auf Kieselgel sowie das Signal/Untergrundverhältnis entscheidend verbessert. Die Ergebnisse sind mit denen der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie vergleichbar.Die Arbeit wurde vom Bundesministerium des Innern im Rahmen der Forschungsmaßnahme Eurocop-Cost-Aktion 64 b gefördert. Für ihre sorgfältige Mitarbeit danke ich den Herren Hilmar Butz und Burkhard Hoffmann. Herrn Walter Krems gebührt besonderer Dank für seine Hilfe bei der Optimierung der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie und Fluorimetrie.     

Determination of enantiomeric catecholamines by ligand-exchange chromatography using chemically modified L(+)-tartaric acid silica gel

Summary Studies on the separation of catecholamine racemates by chiral ligand exchange chromatography (CLEC) on a new chemically bonded chiral phase are described. The stationary phase consists of a silica support to which l(+)-tartaric acid as chiral component is bonded via 3-(trimethoxysilyl)-propylamine.After cleavage of the protecting groups and treatment with copper(II)-ions the l(+)-tartaric acid modified silica gel is able to resolve enantiomers of catecholamines.Parameters, influencing the retention and enantioselectivity, are the pH, ionic strength of the mobile phase and its composition as well as the temperature.Examples for the separation of racemic mixtures are described.

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Bestimmung enantiomerer catecholamine durch Ligandenaustausch-Chromatographie an chemisch gebundenem L(+)-Weinsäurekieselgel

Zusammenfassung Untersuchungen zur Trennung von Catecholaminracematen durch chirale Ligandenaustausch-Chromatographie an einer neuen chemisch gebundenen chiralen Phase werden beschrieben. Die stationäre Phase besteht aus einer Kieselgelmatrix, an welche l(+)-Weinsäure als chirale Komponente über 3-(Trimethoxysilyl)-propylamin gebunden ist. Nach Abspaltung der Schutzgruppen und Behandlung mit Cu(II)-ionen ist das mit l(+)-Weinsäure modifizierte Kieselgel in der Lage, enantiomere Catecholamine zu trennen.Parameter, die Einfluß auf Retention und Enantioselektivität haben, sind der pH-Wert, die Ionenstärke der mobilen Phase sowie deren Zusammensetzung und Temperatur. Beispiele für die Trennung racemischer Mischungen werden beschrieben.

     

Trace analysis of ioxynil and bromoxynil using HPLC with electrochemical and UV detection

Summary A method for the determination of residues of bromoxynil and ioxynil in barley matrices is described. Samples are extracted with acetone; partition between water and chloroform/dichloromethane, gel permeation chromatography on a polystyrene-divinylbenzene gel and liquid chromatography on nitrile-modified silica are used for clean up of the sample extracts.The compounds are determined by reversed phase HPLC with electrochemical and UV-detection.Determination limits are in the range of 50 ppb.

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Spurenanalyse von Ioxynil and Bromoxynil unter Verwendung von HPLC mit elektrochemischer und UV-Detektion

Zusammenfassung Eine Methode für die Bestimmung von Rückständen von Bromoxynil und Ioxynil in Gerstenmatrices wird beschrieben. Die Proben werden mit Aceton extrahiert; Verteilung zwischen Wasser und Chloroform/Dichlormethan, Gelchromatographie an Polystyrol-Divinylbenzol-Gel und Flüssigkeitschromatographie an nitrilmodifiziertem Kieselgel werden zur Reinigung der Extrakte verwendet. Die Verbindungen werden mittels Umkehrphasen — HPLC mit elektrochemischer und UV-Detektion bestimmt. Die Bestimmungsgrenzen liegen bei 50 ppb.