Volumetric method for the estimation of tin(II)

Summary A rapid and easy volumetric method for the estimation of tin(II) has been proposed using copper sulphate solution. The method consists of liberating iodine from an excess of potassium iodide solution by the addition of a known volume of a standard copper sulphate solution and to this, adding a known volume of stannous chloride solution. The remaining iodine in the solution is titrated against a standardized solution of sodium thiosulphate. Carbon dioxide atmosphere is not essential during the titration. However, freshly boiled conductivity water cooled and stored under carbon dioxide atmosphere should be used for making up the solutions.

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Zusammenfassung Zinn(II) kann volumetrisch auf schnelle und einfache Art bestimmt werden, wenn man durch Zugabe einer bekannten Menge Kupfersulfatlösung zu überschüssiger Kaliumjodidlösung Jod in Freiheit setzt, die Zinn(II)-probelösung zugibt und überschüssiges Jod mit Thiosulfatlösung zurücktitriert. Es ist nicht erforderlich, die Titration in C0₂-Atmosphäre durchzuführen, jedoch soll zur Herstellung der Lösungen ausgekochtes und unter CO₂ aufbewahrtes Leitfähigkeitswasser verwendet werden.

     

Determination of persulphate by arsenite using CuII as a catalyst

Summary An indirect volumetric determination of persulphate is based on the reaction with arsenite catalysed by copper(II). An excess of arsenite is added and permanganate is employed for back titration.

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Zusammenfassung Eine indirekte volumetrische Persulfatbestimmung beruht auf der durch Kupfer(II) katalysierten Reaktion mit Arsenit. Es wird überschüssige Arsenitlösung zugegeben und mit Permanganatlösung zurücktitriert.

     

Bromatometric determination of beryllium with acetoacetanilide

Summary Acetoacetanilide reacts with bromine in presence of acid to form a dibromo derivative. Of the two bromine atoms only one is attached to the benzene nucleus and probably the other is attached to the reactive methylene group, the last replacement being reversible. On addition of excess of bromate-bromide mixture to acidified solution of acetoacetanilide and subsequent titration with sodium thiosulphate it has been found that the addition of bromine is quantitative, and one acetoacetanilide molecule is equivalent to two bromine atoms.This property has been utilised in volumetric determination of beryllium. Beryllium is precipitated with acetoacetanilide and the complex is dissolved in hydrochloric acid. By the measurement of bromine absorbed by the acetoacetanilide thus liberated, the amount of beryllium can be determined.The method is applicable to the determination of beryllium in presence of aluminium and iron provided EDTA is added during precipitation and also to the determination of beryllium content of beryl.

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Zusammenfassung Acetoacetanilid reagiert mit Brom in saurem Medium zu einem Dibromderivat. Das eine Br-Atom tritt dabei an den Benzolkern, während das andere wahrscheinlich von der aktiven Methylengruppe (reversibel) gebunden wird.Durch Zugabe von überschüssiger Bromat-Bromidlösung zu einer angesäuerten Lösung von Acetoacetanilid und nachfolgende Titration mit Thiosulfatlösung wurde festgestellt, daß die Bromaddition quantitativ verläuft und ein Molekül Acetoacetanilid zwei Bromatomen äquivalent ist.Diese Reaktion wurde zur volumetrischen Bestimmung des Berylliums benutzt. Hierbei wird das Beryllium mit Acetoanilid gefällt, der Niederschlag in Salzsäure gelöst und der Bromverbrauch des so freigesetzten Acetoacetanilids gemessen. Daraus ergibt sich die Menge an Beryllium.Das Verfahren kann auch zur Berylliumbestimmung in Gegenwart von Aluminium und Eisen verwendet werden, wenn man bei der Fällung ÄDTA zugibt. Die Be-Bestimmung in Beryll wird ebenfalls beschrieben.

     

Tests for elemental sulphur and arsenic based on the formation of arsenic sulphides

Summary Tests for elemental sulphur and arsenic have been based on the formation of arsenic sulphides, dissolution in ammonia and reaction with lead solution. A further test for arsenic employs the reaction with thiosulphate. Antimony, tin and selenium do not interfere. The limit of identification is 5 g for sulphur and 3 g for arsenic.

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Zusammenfassung Es werden Nachweise für elementaren Schwefel und elementares Arsen beschrieben. Sie beruhen auf der Bildung von Arsensulfiden aus den Elementen und Reaktion mit Bleilösung nach Auflösung in Ammoniak; für Arsen wird au\erdem die Reaktion mit Thiosulfat benutzt. Antimon, Zinn und Selen stören nicht. Die Nachweisgrenze beträgt für Schwefel 5 g und für Arsen 3 g.

     

Vanadametric determination of p-phenylene diamine

Summary p-Phenylene diamine can be determined by adding an excess of sodium vanadate solution to the sample and back-titrating with ferrous sulfate solution. Good results are obtained.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung von p-Phenylendiamin beruht auf Zusatz überschüssiger Natriumvanadatlösung und Rücktitration mit Eisen(II)-sulfatlösung. Es werden gute Ergebnisse erzielt.

     

Turbidimetrische Bestimmung von Aluminium

Zusammenfassung Eine turbidimetrische Methode zur quantitativen Bestimmung von Aluminium wurde vorgeschlagen. Das Verfahren ist für alkalische und saure Ausgangslösungen anwendbar. Der geprüfte Konzentrationsbereich liegt zwischen 10^–2 und 10^–3 mg Al/ml; der Fehler der Methode beträgt ± 2%.Die Probe wird in einem 50-ml-Meßkolben vorbereitet. Sie enthält 10 ml Schutzlösung, die zu untersuchende Aluminiumsalzlösung oder Aluminatlösung und wird bis zur Marke mit Boraxpufferlösung (pH 10) aufgefüllt. Nach 20 min Erhitzen bei 80° C und Abkühlen auf 25° C wird die Trübung gemessen. Mit Hilfe der Thermoanalyse, der Röntgenstrukturanalyse, der IR-Spektrophotometrie und der Elektronenmikroskopie wurde bewiesen, daß sich unter den gegebenen Bedingungen ein Bayeritniederschlag bildet.

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Turbidimetric determination of aluminium

Summary A turbidimetric method for quantitative determination of aluminium was suggested. The procedure can be used for both alkaline and acid solutions. The concentration range tested was between 10^–2 and 10^–3 mg Al/ml; the error of the method is ± 2%.The sample is prepared in a 50-ml graduated flask. The flask contains 10 ml of protective solution, the aluminium salt or aluminate solution to be investigated, and is filled up to the mark with borate buffer solution (pH 10). After 20 min heating at 80° C and cooling to 25° C the turbidity is measured. With the aid of thermoanalysis, X-ray structural analysis, IR spectrophotometry and electron microscopy it was proved that a Bayerit precipitate forms under the specified conditions.

     

Analytische Studie der Reaktion von einwertigem Silber mit Hydrochinon

Zusammenfassung Es wurde die Reaktion des Hydrochinons mit einwertigem Silber untersucht. Die Stöchiometrie der Reaktion wurde in AbhÄngigkeit von der AlkalitÄt (Ammoniak und NaOH) verfolgt, und die Bedingungen für den quantitativen Verlauf der Reaktion wurden festgelegt. Die erhaltenen Ergebnisse wurden zur ma\analytischen Bestimmung von Silber mit Hydrochinonlösung, sowie von Hydrochinon und Chinon mit AgNO₃Lösung ausgenutzt.     

Spektrophotometrische Bestimmung von Kupferspuren mit 1,5-Diphenylthiocarbohydrazid

Zusammenfassung Eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung kleiner Mengen Kupfer wird beschrieben. Wenige Milliliter der Probelösung vom pH 2,5, die 1,8–15g Kupfer enthalten können, werden in einem Schütteltrichter mit 0,6 ml alkoholischer Reagenslösung (30 mg/25 ml) und mit 1 g festem Natriumsulfit versetzt. Nach Ergänzen des Volumens auf 10 ml mit deionisiertem Wasser, wird mit dem gleichen Volumen n-Butylacetat extrahiert und bei 455 nm spektrophotometriert.

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Spectrophotometric determination of traces of copper by means of 1,5-diphenylthiocarbobydrazide

Summary A method of spectrophotometric determination of copper is described. A few ml of a solution (pH=2.5) which contains 1.8–15.0g of copper is placed in a separatory funnel together with 0,6 ml of an alcoholic reagent solution (30 mg/25 ml) and 1 g of solid sodium sulfite. The volume is made up to 10 ml with deionised water and extracted with the same volume of butylacetate. The measurement of the extract is then made at 455 nm.

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Wir danken dem Conselho Nacional de Pesquisas und dem Banco Nacional de Desenvolvimento Economico, die uns diese Arbeit ermöglicht haben.     

Preconcentration method for phosphate in water using activated carbon loaded with zirconium

Summary An effective and simple method for preconcentration of phosphate in aqueous solution has been developed, using activated carbon loaded with zirconium (Zr-C*). The Zr-C* was prepared by mixing 100 ml of zirconyl nitrate solution (1 g Zr, pH 1.6) with 10 g of activated carbon at 25 ° C for three days, filtering and drying the residue in air. 10 g of the resulting material included 0.5 g to 0.6 g of zirconium. The adsorption of phosphate and its desorption depend only on the pH of solution. They occur quantitatively and instantaneously at pH below 8.0 and above 13.5, respectively. An aqueous solution with the pH adjusted to 1.5 is passed through the Zr-C* bed formed on a membrane filter paper with the aid of suction. The collected phosphate is then recovered by eluting with 40 ml of 1 M sodium hydroxide solution. Pyrophosphate, tripolyphosphate and metaphosphate behave as similar as orthophosphate.

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Anreicherungsverfahren für Phosphat in Wasser unter Verwendung von Zirkonium-beladener Aktivkohle

Zusammenfassung Ein einfaches und wirkungsvolles Anreicherungsverfahren für Phosphat in wässriger Lösung beruht auf der Verwendung von Zr-beladener Aktivkohle (Zr-C*), die durch Vermischen (3 Tage) von 100 ml Zirkonylnitratlösung (1 g Zr, pH 1,6) mit 10 g Aktivkohle, Filtern und Trocknen hergestellt wurde. 10 g des Materials enthielten 0,5–0,6 g Zirkonium. Adsorption und Desorption von Phosphat sind nur vom pH-Wert der Lösung abhängig und erfolgen quantitativ bei pH < 8,0 bzw. pH > 13,5. Die wässrige Probelösung vom pH 1,5 wird durch das auf einem Membranfilterpapier befindliche Zr-C*-Bett gesaugt und das zurückgehaltene Phosphat durch Elution mit 40 ml 1 M NaOH-Lösung wiedergewonnen. Pyrophosphat, Tripolyphosphat und Metaphosphat verhalten sich ähnlich wie Orthophosphat.

     

Rascher Nachweis von Fluorid neben Phosphat in L?sungen, Suspensionen und Pulvern durch direkte Farbreaktion

Zusammenfassung Fluorid wurde als Thoriumfluorid am Festkörper direkt, oder bei Lösungen, am Filterpapier, gefällt, überschüssiges lösliches Thoriumnitrat mit angesäuertem Aceton eluiert und der verbleibende Niederschlag mit Chromazurol S (C.I.: Mordant Blue 29) zur Farbreaktion gebracht. Phosphat konnte dabei erfolgreich mit Wismutionen maskiert werden, so daß mit dieser Reaktion Fluorid noch in 10% Phosphatlösungen unbehindert nachgewiesen werden kann. Fluorapatit und Hydroxylapatit können so rasch unterschieden werden.Es wird nun möglich, durch Reaktion an der Festkörperoberfläche die Verteilung von Fluoridionen in Mineralen, Knochen und Zähnen sichtbar zu machen, was Gegenstand weiterer Untersuchungen ist.Die Erfassungsgrenze für den Nachweis von Fluorid in Lösung beträgt mit Sicherheit 2 ng Fluorid (10l 10^–5 M Lösung). Aluminium stört (positive Reaktion), kann aber durch direkte Reaktion der Probe mit der Färbelösung in Gegenwart von EDTA (ohne Vorbehandlung mit Thorium) erkannt werden.

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Rapid detection of fluoride in the presence of phosphate in solutions, suspensions and powders by direct colour reaction

Summary Fluoride is precipitated as thorium fluoride, in case of liquid samples and suspensions on a sheet of filter paper, in case of solid samples, however, directly on the surface. The excess of soluble thorium nitrate is eluted with acidified acetone and the remaining precipitate is stained with Chromazurole S (C.I.: Mordant Blue 29). Phosphate can be masked successfully with bismuth ions, so that fluoride can be detected in 10% phosphate solutions as well as in pure water. The test can also distinguish between fluorapatite and hydroxyapatite.It is now possible to make visible the distribution of fluoride in minerals, bones and teeth; this will be subject to further investigations.Aluminium is interfering with the test (positive reaction), but it can be recognized by direct reaction of the sample with staining solution (in presence of EDTA), without treating the sample with thorium. The detection limit for fluoride in solutions is 2ng (10 l 10^–5 M solution).

Die Apatitproben wurden freundlicherweise von Herrn Wiss. Oberrat Dr. K. Becherer aus der Sammlung des Instituts für Mineralogie und Kristallographie der Universität Wien zur Verfügung gestellt, wofür aufrichtigst gedankt wird.-Fundorte: Jamilla/Spanien, Packstraße/Österreich.     

Pyrohydrolysis for the rapid determination of chlorine traces in silicate and non-silicate minerals and rocks

Summary This simple method for the determination of chloride takes a total time of 15 min. Samples are mixed with silica in the ratio 11, and the chloride is liberated in an induction furnace by pyrohydrolysis within ca. 10 min. The chloride is collected in a 0.020 M sodium-hydroxide solution. This solution is filled up to 200 ml with twice distilled water and absorption is measured with ferric ammonium sulphate and mercury(II) thiocyanate solution by a Zeiss Elko II photometer. Analysis of three international reference samples show excellent accuracy with a standard deviation of less than 4% (e.g. for a chloride content of 117 ppm in Andesite AGV-1).

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Pyrohydrolyse zur schnellen Bestimmung von Chlorspuren in silicat- und nichtsilicathaltigen Mineralien und Gesteinen

Zusammenfassung Diese einfache Methode zur Bestimmung des Chloridions benötigt eine Gesamtzeit von 15 min. Die Proben wurden mit Kieselsäure im Verhältnis 11 vermischt und in einem Induktionsofen 10 min lang pyrohydrolysiert. Das entstandene HCl wurde in einer 0,020 M Nariumhydroxidlösung aufgefangen. Diese Lösung wurde mit zweifach dest. Wasser auf 200 ml aufgefüllt, mit Eisenammoniumsulfat- und Quecksilberthiocyanatlösung versetzt und deren Absorption mit einem Zeiss-Elko II-Photometer gemessen. Die Analysen von 3 internationalen Referenzproben zeigen eine hohe Präzision mit einer relativen Standardabweichung von weniger als 4% (z. B. für einen Gehalt von 117 ppm Chlor in Andesit AGV-1).

     

2-Methylindol als Reagens auf Malondialdehyd

Zusammenfassung Eine salzsaure alkoholische Lösung von 2-Methylindol ist ein empfindliches Reagens auf Malondialdehyd. Es bildet sich dabei ein roter Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum bei 555 nm. Da lineare Proportionalität zwischen Extinktion und Konzentration der Lösung herrscht, kann diese Reaktion zur photometrischen Bestimmung verwendet werden.

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Summary A hydrochloric alcoholic solution of 2-methylindole is a sensitive reagent for malondialdehyde. A red dyestuff is formed with an absorption maximum at 555 nm. Since a linear proportionality prevails between extinction and concentration of the solution, this reaction may be employed for the photometric determination.

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An dieser Stelle sei HerrnJ. Glocker herzlichst gedankt, der einen großen Tell der experimentellen Arbeit ausführte.     

Die Thiocyanatextraktion und Dithizonbestimmung von Zink in Eisen(III)-oxid

Zusammenfassung Eine Methode zur Zinkbestimmung in Eisen(III)-oxid wird vorgeschlagen. Sie beruht auf der Extraktion des Zinkthiocyanatkomplexes aus schwach saurer Lösung mit Isoamylalkohol. Eisen wird mit Ammoniumfluorid, Kupfer mit Natriumthiosulfat maskiert. Kobalt und Nickel stören nicht, wenn der Extrakt mit einer Waschlösung, die Nitroso-R-Salz enthält, gewaschen wird. Zink wird mit einer Pufferlösung (pH 9) re-extrahiert und mit Dithizon colorimetrisch bestimmt. Bei der Extraktion wird Zink gleichzeitig von gröeren Mengen Cd, Pb und Bi, die die colorimetrische Bestimmung in ammoniakalischer Lösung stören, abgetrennt.

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Thiocyanate extraction and dithizone determination of zinc in iron(III) oxide

A Separation of microgram amounts of zinc from large amounts of iron (100 mg) and from 100 g of Co, Cd, Ni, Cu and 200 g of Bi, Pb has been worked out. Zinc is extracted by isoamyl alcohol from a solution containing ammonium thiocyanate, ammonium fluoride (for masking iron) and sodium thiosulphate (for masking copper). Cobalt and nickel are removed from the extract by shaking with a washing solution containing nitroso-R-salt. Zinc is in this way also separated from Cd, Pb and Bi interfering with the colorimetric determination with dithizone. The method was applied to the determination of zinc in ferric oxide.

     

Separation of technetium(VII) from irradiated MoO3 sample by solvent extraction with tri-iso-octylamine

Summary A solvent extraction method for the separation of technethim and molybdenum is outlined. After irradiation of MoO₃ and dissolution in sodium hydroxide, the short-lived ^99mTc isotope is extracted from 1 M hydrochloric acid into a solution of tri-iso-octylamirie in 1,2-dichloroethane. The percentage of ⁹⁹Mo in organic phase is less than 0.5%.

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Zusammenfassung Eine Extraktionsmethode zur Trennung von Technetium und Molybdän wird beschrieben. Hierbei wird nach Neutronenbestrahlung von MoO₃ und Auflösung in Natronlauge das kurzlebige ^99mTc-Isotop aus 1 m salzsaurer Lösung in eine Tri-iso-octylaminlösung in 1,2-Dichloräthan extrahiert. Weniger als 0,5% ⁹⁹Mo finden sich in der organischen Phase.

     

Extraction-spectral emission determination of traces of rhenium using ICP

Summary The proposed method for the determination of Re traces includes the following stages: sample decomposition with a mixture of sodium peroxide and sodium carbonate, extraction of rhenium with acetone from 5 M NaOH and spectral determination using ICP excitation. The excitation unit of the spectrometer used is equipped with a watercooled burner. The atomic lines ReI 346.047 and ReI 346.473 nm are used. Detection limits are 25 ng Re/ml and 40 ng Re/ml, (2 criterion, aqueous solution). The method is applied to the determination of rhenium in ores and concentrates containing more than 1×10^–5% Re (0.1 g/t).

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Extraktions-Emissionsspektralanalytische Bestimmung von Rheniumspuren mit ICP

Zusammenfassung Die vorgeschlagene Methode besteht aus folgenden Stufen: Aufschluß der Probe mit einer Mischung von Natriumperoxid und Natriumcarbonat, Extraktion des Rheniums mit Aceton aus 5 M NaOH und spektralanalytische Bestimmung mit ICP-Anregung. Die Anregungseinheit ist mit einem mit Wasser gekühlten Brenner versehen. Die Atomlinien ReI 346.047 und ReI 346.473 nm werden zur Analyse benutzt; die Nachweisgrenze beträgt 25 ng bzw. 40 ng Re/ml (2 -Kriterium, wässrige Lösung). Die Methode wurde zur Bestimmung von Rhenium in Erzen und Konzentraten mit einem Gehalt von >1×10^–5% Re (0.1 g/t) angewendet.

     

Determination of magnesium and calcium ions in sea water by capillary type isotachophoresis

Summary A new analytical procedure for the determination of magnesium and calcium ions in sea water was developed with a capillary type isotachophoresis after adsorption on sodium form cation-exchange resin and elution with EDTA solution. Linear working curves were obtained for 3% sodium chloride solutions containing up to 2,000 mg/l of these ions, adjusted to pH 8 with 0.1 N sodium carbonate solution. A supporting electrolyte containing 0.01 M hydrochloric acid and 0.5% methyl cellulose buffered to pH 8.5 with tris(hydroxymethyl)aminomethane and a 40 cm long FEP tube as the main column were used. The proposed method was applied to the determination of magnesium and calcium ions in coastal sea water samples collected in Osaka Bay in April, 1984 and in artificial samples prepared with artificial or natural sea water.

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Bestimmung von Magnesium und Calcium in Meerwasser mit Hilfe der Capillar-Isotachophorese

Zusammenfassung Das Verfahren beruht auf der Isotachophorese nach vorhergehender Adsorption an Kationen-Austauscher in Na-Form und Elution mit EDTA-Lösung. Für 3%ige NaCl-Lösungen mit <2000 mg/l Mg und Ca (auf pH 8 mit 0,1 N Natriumcarbonatlösung eingestellt) wurden lineare Eichkurven erhalten. Als Trägerelektrolyt diente 0,01 M Salzsäure mit 0,5% Methylcellulose, gepuffert auf pH 8,5 mit Tris(hydroxymethyl)aminomethan. Hauptsäule war eine 40 cm lange FEP-Röhre. Das vorgeschlagene Verfahren wurde zur Mg- und Ca-Bestimmung in Küstenwasser der Osaka-Bucht sowie in synthetischen Proben eingesetzt.

     

Bestimmung aliphatischer und aromatischer S?urechloride

Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung aliphatischer und aromatischer Säurechloride wird beschrieben. Hierbei werden die Säurechloride mit acetonhaltiger Natriumjodidlösung quantitativ zu Natriumchlorid und Säurejodid umgesetzt. Das in Aceton unlösliche Natriumchlorid wird abfiltriert, in Wasser gelöst und nach Volhard bestimmt. Die üblichen Zersetzungsprodukte stören die Bestimmung nicht. Die Fehler liegen meist unter 1%.

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Summary A method is recommended for the determination of aliphatic and aromatic acid chlorides. It consists in converting the acid chlorides to the iodides by sodium iodide in acetonic solution, filtering off the sodium chloride formed quantitatively by this reaction and insoluble in acetone, dissolving it in water and titrating by Volhard's method. The determination is not influenced by the usual decomposition products of acid chlorides. Errors are mostly smaller than 1%.