静态离子交换热力学

本文主要论述离子交换反应的△G°,△H°和△S°与离子交换树脂的交联度、离子交换基团、离子电荷、水化度、浓度及温度等关系,同时也论述了离子交换平衡常数,△G°、△H°和△S°的计算和测定方法。     

β-环糊精与莨菪类药物包结反应的热力学研究

研究了β-环糊精与四种莨菪类药物的包结反应.微量量热法研究表明,反应中均生成1:1包结配合物,并测出各反应的热力学参数K,△G°,△H°与△S°.~1H NMR谱表明,药物分子被包结在β-环糊精分子疏水性空穴内.初步讨论了反应作用力的性质、客体分子的手征性及其分子空间环境对包结反应的影响.     

理想溶液反应△G°与平衡常数K的关系

推导△G°与K的关系,有各种简炼方法,但还可能遇到一种情况:先从气体反应入手,应用     

Studies of the dissociation and the protonation of TB-chlorosulphophenol

The dissociation constant of each step for TB-chlorosulphophenol has been determined by potentiometric method, and the thermodynamic constants, △G°, △H° and △S°, of the dissociation process have been calculated. The protonation constants were measured by the spectrophotometric method. The pH values of various forms of anions of the chromogenic reagent at their concentrations were also calculated.     

对化学反应中△H°和△G°单位的探讨

化学反应中的焓变△H°和自由焓变△G°是化学热力学的重要概念。目前国内发行的《物理化学》以及《普通化学》教材中,都包括达方面的内容。但是各书对于化学反应中△H°和△G°单位的规定却不相同。比较早一点出版的书规定为[焦耳],1980年以后出版的书有的仍规定为[焦耳],有的规定为[焦耳·摩尔~(-1)]。近年来有许多同志发表文章和讲话,主张使用[焦耳·摩尔~(-1)]。我们想通过本文说明,达两个单位沿用[焦耳]比较合理。     

蛋白质在疏水色谱中保留的热力学参数的测定

研究了0～50℃内五种蛋白质在疏水色谱(HIC)中的保留行为。蛋白分子在HIC中的保留行为遵循Van'tHoff方程,并求得蛋白质分子在HIC中保留的热力学参数(△H°,△S°,△C°p和△G°)。发现蛋白质的保留由熵控制,焓、熵和热容量三个热力学参数都与绝对温度倒数间存在线性关系,并求得热容量为零的收敛温度。     

自溶液中的吸附Ⅸ.硅胶自环己烷中吸附苯、萘、蒽、菲的热力学研究

测定了10,20,30℃下硅胶自环己烷溶液中吸附苯、萘、蒽和菲的等温线.在同一平衡浓度下,吸附量随芳环化合物中芳环数目的增加而增加.在较稀浓度下,苯、萘与蒽(菲)的吸附量之比接近1∶2∶3.用表面相交换平衡的吸附模型进行热力学计算,发现△H°,△S°与分子中芳环数(n)呈线性关系,△G°对于苯、萘、蒽、菲接近一个常数.这些结果进一步表明芳环化合物在固体表面吸附时,其分子是平躺在固体表面上的。     

金属镧在碳饱和铁水中脱硫的热力学研究

用直接法对1300～1500.℃碳饱和铁水中[La]-[S]平衡关系进行了研究。镧的脱硫常数与温度的关系为:lgK_(Las)=-23257T~(-1)+7、39,碳饱和铁水中镧的表观脱硫常数与温度的关系为:lgK″_(LaS)=-2897T~(-1)-3、49;硫化镧在碳饱和铁水中标准生成自由能与温度的关系为:△G°_(LaS)=-10640O+33、81T(cal/mol)=-445180+141、46T(J/mol);镧在碳饱和铁水中的溶解自由能与温度的关系为 △G°_(La)(1)-[La]=15430—14、11T(cal/mol)=64560-54、04T(J/mol);相互作用系数e_S~(La)与温度的关系为:e_S~(La)=63684T-1+14、99。碳对镧和硫的相互作用系数值的影响正负相反,随温度升高该影响渐小,在1600?℃时这正负影响接近抵消。     

关于本刊“△G与△G°的差别及相互关系是什么”一文的意见

读过本刊1981年第7期答读者问“ΔG与ΔG°的差别及相互关系是什么”一文很受启发,其中有的地方我有不同的看法,愿提出商榷。文中提到“化学反应的标准自由焓改变ΔG°的定义:     

2-氯-6-(三氯甲基)呲啶的低温热容及热力学函数

本文用绝热量热计测定了2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在13—316K温区内的热容。没有发现该化合物在此温区内有相变或热异常现象。用有效频率分布法将实验热容值拟合成平滑曲线并外推至OK,得到13K以下的热容值。将本文数据与前文数据结合,导出了该化合物在0—400K温区内的标准热力学函数。当T=298.15K时,该化合物的C°_P(T),S°(T)—S°(0),[H°(T)—H°(0)]/T和—[G°(T)—H°(0)]/T分别为189.35,244.60,112.45和132.15 J K~(-1) mol~(-1)。     

用 G°-N 图求氧化还原反应平衡常数的讨论

G°-N 图可直观、简明地说明多价态元素不同氧化态个体(以下简称为不同个体)的氧化还原性和稳定性,方便地判断由三个不同个体所发生的氧化还原反应的方向及求算其平衡常     

也谈△G与△G°的差别及相互关系

ΔG与ΔG°的差别及相互关系是物理化学教学中的一个重要问题。《化学通报》1981年第7期中读者提出了这个问题,并由褚德萤同志作了解答。这里,谈谈我们对这一问题的看法。第一、ΔG和ΔG°的定量关系式对于等温等压下任意给定的化学反应     

电位-pH图在化学物相分析中的应用

高锍分选的铜精矿中的金属镍(Ni°)以合金的形式呈细小颗粒分布于二硫化三镍(Ni_3S_2)中,且Ni°的氧化电位与Ni_3S_2相差很小(△E°=0.29V),故其选择氧化溶解困难。张炬提出的盐酸羟胺沸水浴法,较好地解决了水淬高冰镍中二者的分离问题。但由于浸取过程中蓝辉铜矿发生相变,有部分铜离子进入溶液和硫化镍发生置换反应,导致Ni_3S_2溶解而使Ni°结果偏高,因而不适于铜精矿中二者的选择溶解。Семавин等人提出的硫酸铜     

裂解加氢和加氢精制

589.不同预处理对氧化物硫化物混合催化剂活性的影响(Einfluss verschiedener Vor-behandlungen auf die Aktivit(?)t von Oxyd-Sulfid-Mischkatalysatoren,G.Günther,Chem.Techn.,1957,9,410—412)——德国蔡兹加氢工厂所用的8376催化剂的活性是不相同的.用 A 型8376催化剂所得到的加氢产品的苯胺点为54.2°,而用 B 型则为49.1°.虽然两者的     

直链仲醇类对映体衍生物在全甲基β-环糊精上的拆分机理

测定了39对对映体衍生物的温度曲线，通过计算得到热力学数据△△H°，△△S°和△△Ghm，认为它们具有熵焓补偿关系，具有基本相同的拆分机理。     

Fe—Sn—Ce溶液的热力学性质研究

本文研究了1550～1670℃温度范围内Fe-Sn-Ce溶液体系的热力学性质。在溶液中存在微量铈、氧、锡、硫条件下,未发现铈与锡的金属间化合物,而是铈与氧硫建立平衡。求得反应Ce_2O_2S=2[Ce]+2[O]+[S]的平衡常数及Ce_2O_2S的标准生成自由能。铈与锡的一阶、二阶相互作用系数与温度的关系式分别为:lgK=-29420/T+1.58;ΔG°=-563150+30.24T;e_(Sn)~(Ce)=95889/T+48.50T;γ_(Sn)~(Ce)=21132/T-10.44。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEH[EHP])萃取稀土元素机理的研究——Ⅰ.稀土元素(Ⅲ)在HNO_3-H_2O-HEH[EHP]体系中的分配及温度和溶剂效应

本文研究了HEH[EHP]的正己烷溶液在不同浓度(0—11M)的硝酸介质中萃取稀土元素(Ⅲ)的平衡规律。借助IR、NMR测定和斜率法研究了不同硝酸浓度下的萃取平衡反应,计算了不同萃取机理的浓度平衡常数。研究了温度和溶剂对萃取平衡的影响,测定了不同硝酸浓度和温度下各相邻元素对的分离因数,计算了萃取平衡反应的焓变值△H、相对自由能变化值△Z_?以及相对熵变值△S_?,并考察了这些热力学函数随原子序数的递变规律。     

1979年中国科学院上海有机化学研究所研究生招考物理化学试题参考答案

(一) 1.理想溶液:服从拉乌尔定律的溶液。正则溶液:混合熵∧S_m=0,但混合热△H_m≠0,虽然二组分在溶液中任意分配,但相互作用能不相同。无热溶液:混合热△H_m0,但△H_m≠0二组分在化学性质上相似,但分子尺寸不相同。 2.碰撞理论:分子必须经过碰撞过程才能发生反应,而且只有相对碰撞能量等于或超过活化能,才是有效碰撞,可起化学反应。     

高压下配合物反应动力学

综述了高压下溶液中化学反应的活化体积△V~≠的定义和测定方法,以及作为配合物取代反应、异构化反应、电子转移反应和光化学反应机理的判据。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究——Ⅳ.氯化钠在5—45℃间九个温度下由水至二甲基甲酰胺-水混合溶剂的标准转移 Gibbs 自由能及转移熵的测定

本文应用钠离子玻璃电极及氯离子选择性电极组成无液界可逆电池,即Cl~-选择电极|NaCl(m),w 或 s|Na~+玻璃电极测定电池的标准电动势,计算 NaCl 从纯水到 DMF-H_2O 混合溶剂的标准转移 Gibbs 自由能ΔG°_t,测定相应电池在5℃至45℃九个温度下的电动势温度系数,求得标准转移熵ΔS°_t.得出ΔG°_t及ΔS°_t随有机组份含量及温度变化的规律.对 NaCl 由纯水至混合溶剂的溶剂化作用的变化,及 DMF和水的液体结构作了讨论.