混合三烃基卤化锡二苯基环己基碘化锡和甲基二环己基氯化锡与巯基乙酸在有机胺存在下的反应产物及生物活性研究

在有机胺的存在下,Ph2CySnI和McCy2SnCl与HSCH2COOH反应,得到了非锡碳键断裂的五配位阴离子型有机锡化合物和锡碳键断裂的有机锡聚合物两类产物.对于有机胺作为缚酸剂,有机锡卤化物与有机酸反应机理的研究进行了深入探讨.通过IR 1H NMR,13C NMR,元素分析对反应产物进行了表征,确定了反应产物的结构.测定了反应产物体外对人类肺癌肿瘤细胞(A-549)、结肠癌肿瘤细胞(HCT-8)和肝癌肿瘤细胞(Bel-7402)的抑制活性,结果表明该类化合物具有很强的体外抗肿瘤活性.     

有机胺存在下三苯基氯化锡与邻苯二甲酸反应合成离子型有机锡羧酸酯及产物杀菌活性

在有机胺的存在下,三苯基氯化锡与邻苯二甲酸反应,得到了五配位阴离子型有机锡羧酸酯化合物,通过IR、¹H NMR、元素分析等技术手段对反应产物结构进行了表征,确定了反应产物的结构。 同时测定了反应产物对10种病菌的杀菌活性,结果表明,产物对芦笋茎枯、花生褐斑、水稻曲病菌和黄瓜黑星病菌的杀死率均为100%,对其它病菌具有中等强度的杀死率。     

氯化三有机基锡和氯化三有机基铅与三苯基氧胂配合物的合成和晶体结构研究

描述了一事三苯基氧胂Ｐｈ３ＡｓＯ．Ｈ２Ｏ（１）及其与氯化三苯基锡,氯化三对氯苯基锡及氯化三苯基铅配合物「Ｐｈ３ＳｎＣｌ（ＯＡｓＰｈ３）」（２）,「（ＣｌＰｈ）３ＳｎＣｌ（ＯＡｓＰＨ３）」（３）和」Ｐｈ３ＰｂＣｌ（ＯＡｓＰｈ３）（４）的合成和晶体结构,晶体数据分别为（１）单斜晶系,空间群Ｐ２、／ｎ,ａ＝９．４６０４（７）,ｂ＝１６．６３４７（７）,ｃ＝１１．１５４４（１１）Ａ,Ｂ＝１１３．２３３（６     

新型离子型有机锡化合物的合成及[(i-Pr)_2NH_2][(PhCH_2)_3Sn(μ~2-SCH_2COO)]的晶体结构

在有机胺存在下,通过(PhCH2)3SnCl与HSCH2COOH反应得到了一系列五配位阴离子型有机锡化合物,分子结构通式为[Q][(PhCH2)3Sn(μ2-SCH2COO)][Q=H2NEt2(1),H2N(i-Pr)2(2),HN(n-Pr)3(3),HN(n-Bu)3(4)和H2PhNCH3(5)],并通过IR、1H NMR及元素分析等手段对所合成的化合物进行了表征.测定了[(i-Pr)2NH2][(PhCH2)3Sn(μ2-SCH2COO)](2)的晶体结构.结果表明,分子由1个一价阴离子和异丙基胺阳离子组成.锡原子为变形的三角双锥结构,氧原子和碳原子处于竖直轴上.阴阳离子之间通过氢键相连接,氮原子和氧原子之间的距离为0.2827 nm.     

三(邻氯苄基)氯化锡的合成、结构和量子化学研究

邻氯苄基氯与锡反应合成三(邻氯苄基)氯化锡，经x射线方法测定了新化合物 的晶体结构，化合物属三方晶系，空间群为R-3，晶体学参数：α=b=1．3583(4) mn，c=2．1147(8)am，v=3．3790(19)nm~3，Z=6，μ(Mo kα)=16．11cm~-1， r (000)：1572，R_1=O．0755；Sn-C键长分别为0．2148(13)和0．220(2)nm，Sn-C1 键为0．2528(15)和0．2477(13)Bill．中心锡原子与亚甲基碳和氯原子构成畸型四 面体．并对其结构进行量子化学从头计算，探讨化合物的稳定性、分子轨道能量、 原子净电荷布居规律以及一些前沿分子轨道的组成特征．     

三(邻氟苄基）氯化锡和四(对氟苄基）锡的合成及结构研究

邻氟苄基氯或对氟苄基氯分别与锡反应合成三(邻氟苄基)氯化锡(1)和四(对氟 苄基)锡(2)．经X射线方法测定了新化合物的晶体结构．晶体结构1属单斜晶系，空 间群为P2(1)／n，晶体学参数：a＝0.5896(9)nm,b-1.262(2)nm,c=2.634(4)nm, V=1.959(5)nm^3,Z=4,Dx=1.632g/cm^3,μ（Mo Kα)=14.69cm^-1,F(000)=952, R1=0.0541,wR2=0.1280;晶体结构2属单余晶系，空间群为Cc,晶体学参数：α=1. 0778(6)nm,b=2.3312(14)nm,c=1.0888(7)nm,V=2.460(3)nm^3,Z=4,Dx=1. 499g/cm^2,μ(Mo Kα)=10.82cm^-1,F(000)=1112,R1=0.0302,wR2=0.0590.在化合 物1和2中Sn-C键长分别为0.2136-0.2148和0.2138-0.2180nm,Sn-Cl键长为0.2378 (4)nm,中心锡与亚甲基碳（氯）原子构成畸型四面体。     

五配位锡(Ⅳ)有机化合物的合成与表征(Ⅲ)──含Fe-Sn-Fe三核金属有机配合物

5种氨基酸的Schiff碱及2种半卡巴腙分别与双-(茂基二羰基铁)二氯化锡反应制得7种新的含有Fe-Sn-Fe三核金属有机配合物,中心锡原子为五配位.合成反应产率较好,产品纯度也高.该类配合物的母体为双环氮杂锡氧烷.产物结构均经红外、核磁、质谱及元素分析确证.研究发现,氨基酸中α-碳上的取代基对铁上的茂环有影响.     

β-三芳基锗-α(β)-取代丙酸同1-乙氧基锡杂恶唑烷的 反应

利用β-三芳基锗-α(β)-取代丙酸同1-乙氧基锡杂恶唑烷的1-位取代反应,合成了15个1-[(β-三芳基锡-α(β)-丙酰氧基]-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锡杂三环[3,3,3,0^1.5]十一烷,并研究该反应规律,利用IR,NMR和MS表征了该类化合物的结构和质谱裂解机制,生物活性测定表明,它们只对某些细菌如溶血链球菌和金黄葡萄糖球菌有较好的抑制作用。     

HPLC-MS-MS对土壤中三有机锡化合物 (三苯基锡和三丁基锡)的定量分析

有机锡类化合物广泛应用于聚合稳定剂、杀虫剂、杀菌剂、农药等,其中三有机锡化合物(三苯基锡TPT和三丁基锡TBT)因其对微小生物具有很强的毒性,而被用作海洋船体防生物附着涂料的毒性添加剂,据报道此类涂料中有机锡化合物的含量最高可达20%,三有机锡化合物经直接与水体接触,进入水环境与海洋底泥中,由于其具有1～2年的活性,而对非目标生物产生很大毒性,尤其是对生物的内分泌系统有干扰作用,并会经食物链关系而影响到人类的健康,因此三有机锡化合物在现代环境科学中亦称为"环境激素".本文通过对土壤样品采用有机溶剂液液萃取的方法提取三有机锡化合物,并用液相色谱-质谱-质谱的方法进行测定,在10 ng/g-2.0 μg/g范围内成线性关系,回收率为40.9%～58.2%;并对部分水产品中三有机锡化合物进行了检测.     

五配位阴离子型有机锡化合物的合成及[C5H5NH][Ph2Sn(μ2-SCH2COO)Cl]和[CH3PhNH2][Ph2Sn(μ2-SCH2COO)Cl]晶体结构

近年来，由于离子型有机锡化合物的分子结构的多样性、较好的生物活性以及在有机合成上的应用，而引起广泛注意，前文报道了Ph3SnCl与HSCH2COOH在有机胺存在下发生Sn-Ph键断裂，生成二苯基锡的离子型有机锡化合物，本文用Ph2SnCl2与HSCH2COOH在有机胺存在下，采用同样的反应条件Sn-Ph键不再断裂，得到与前文结构相类似的化合物，反应方程式如下：     

含钼(钨)锡键的四元金属有机杂环化合物的合成与反应研究

通过三苯基锡基-双(3,5-二甲基吡唑)甲烷与羰基钼的反应合成了钼锡键合的四元金属杂环化合物CH(3,5- Me₂Pz)₂Mo(CO)₃SnPh₃ (Pz＝1-吡唑基). 当用叔丁基异腈处理该化合物及其钨类似物时, 伴随着有机锡结构单元的丢失, 金属钼(钨)上发生还原消除并分解得到化合物CH₂(3,5-Me₂Pz)₂M(CO)₃(CNBu-t) (M为Mo或W). 另外, 该化合物与三苯基膦或亚磷酸甲酯及异丙酯反应时, 只发生羰基取代反应得到化合物CH(3,5-Me₂Pz)₂Mo(CO)₂(PR₃)SnPh₃ (R为苯基、甲氧基及异丙氧基). 而用亚磷酸苯酯与之反应, 除得到羰基取代产物外, 还伴随着P-O/C键的交换, 得到金属钼上还原消除的产物(PhO)₂PCH(3,5-Me₂Pz)₂Mo(CO)₃.     

双(三烃基锡)二元羧酸酯的合成、结构和农药活性普筛

合成了一系列双(三烃基锡)二元羧酸酯类化合物,表征了这些化合物的结构,并进行了农药活性普筛。结果表明,三环己基锡系列大多具有很好的杀螨和杀虫活性,三苯基锡系列则在除草和植物生物刺激方面有一定效果。同时,还发现农药活性同二元羧酸酯的骨架有关,邻苯二甲酸和丁烯二酸衍生物的效果优于脂肪二酸衍生物。     

有机胂化合物的研究——Ⅺ.溴化(氟代苄基)三苯基鉮的制备及其与芳醛的反应

S.Trippett 等曾报道溴化(对-氯苄基)三苯基鉮与羰基化合物在乙醇-乙醇钠中反应,得到环氧化合物。R.S.Tewari 等则报道溴化(对-溴,对-碘苄基)三苯基鉮与羰基化合物在甲醇-甲醇钠中反应得到烯烃。为了进一     

离子型化合物{[Ph2Sn]2[2,6-Py(CO2)2]3H2O}2-[HNEt3]+2 的合成及晶体结构研究

在三乙胺作碱的条件下 ,用三苯基氯化锡和 2 ,6 -吡啶二甲酸以 1∶ 1摩尔比反应 ,合成了离子型有机锡化合物 { [Ph2 Sn]2 [2 ,6 -Py( CO2 ) 2 ]3 H2 O} 2 - [HNEt3 ]+2 。用 X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。化合物为单斜晶系 ,空间群 P2 1 /n,a=1 .70 73( 7) nm,b=1 .74 47( 7) nm,c=2 .4 333( 1 0 ) nm,β=1 0 9.6 94 ( 7)°,Z=4 ,V=6 .82 4 ( 5 ) nm3 ,Dx=1 .2 82 g/cm3 ,μ=0 .793mm- 1 ,F( 0 0 0 ) =2 6 96 ,R1 =0 .0 5 6 3,WR2 =0 .1 5 39。化合物中两个锡原子呈七配位畸变五角双锥构型     

氨基苯甲酸三苯基锡酯的酰化和缩合反应及产物的热分析研究

4-氨基苯甲酸三苯基锡酯与酸酐和醛进行酰化和缩合反应，合成了10个N-三苯基锡基胺羰基苯甲酸和亚胺类化合物。热分析表明亚胺10分子中Sn-Ph键比Sn-Bu键稳定。     

含硅二烃基锡化合物对醇醛(酮)缩合反应的催化活性

考察了10种含硅二烃基锡化合物对柠檬醛与乙二醇及环己酮与乙二醇的缩合反应的催化活性。 研究了催化剂用量、反应时间、醛醇及酮醇的物质的量之比和溶剂等对反应产率的影响。 结果表明,除一种催化剂外,9种化合物对缩醛和缩酮反应均有良好的催化活性,当催化剂用量为反应物质量分数的1.4%,醛与乙二醇的物质量之比为1∶1.3,酮与乙二醇的物质量之比为1∶1.6,以环己烷为带水剂,回流反应3 h,产物收率分别达92%和86%以上。     

三丁基锡烃氧(硫)乙酸盐的合成和除草活性测定

本文报道了13种三丁基锡烃氧(硫)乙酸盐的合成及其除草活性的初筛和复筛结果,讨论了化合物的IR和NMR谱,农药活性的测定结果表明,该类化合物的除草活性优于或接近除草剂2,4-D(2,4-二氟苯氧乙酸)。     

二乙胺基尾式卟啉锰(Ⅲ)的性质研究(Ⅱ)——含氮有机碱与尾式卟啉锰(Ⅲ)配合物的轴向反应

采用光谱技术研究了一种新型尾式锰(Ⅲ)卟啉--氯化meso--[邻-(4-二乙胺基丁酰胺基)苯基]三苯基卟啉合锰(Ⅲ)[筒作PMn(Ⅲ)Cl]与有机碱的轴向反应,通过光谱滴定法测定了轴向反应在苯溶剂中的平衡常数.讨论了影响反应的因素.结果表明,这种尾式锰(Ⅲ)卟啉与脂肪胺的反应是氧化还原反应,与吡啶的反应是不完全的氧化还原反应,与咪唑的反应是轴向加合反应.     

β-烷氧羰基乙基三氯化锡与单齿配体配合物的合成及酯交换反应

合成了16个β-烷氧羰基乙基三氯化锡与二甲基亚砜、N-氧化吡啶、吡啶等单齿配体的配合物，经过元素分析、IR、^1H NMR、TG-DTA等表征了其结构。报道了β-烷氧羰基乙基三氯化锡配合物和醇的酯交换反应，提出了其可能的反应机理。