Study of thermal properties of potassium μ-hydroxo-bis(oxo-diperoxovanadate)(V)

The thermal decomposition of K₃[OH{VO(O₂)₂}₂]·H₂O was studied under dynamic conditions up to 350°C and also isothermally at 150°±3°C in self-generated atmosphere. K₄[V₂O₆(O₂)] is formed as the reaction intermediate. The final products of thermal decomposition of K₃[OH{VO(O₂)₂}₂]·H₂O are KVO₃ and K₄V₂O₇.

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Zusammenfassung Unter dynamischen Bedingungen bis 350°C und isotherm bei 1503°C in selbsterzeugter Atmosphäre wurde die thermische Zersetzung von K₃[OH{VO(O₂)₂}₂]H₂O untersucht. Als Zwischenprodukt der Reaktion wird K₄[V₂O₆(O₂)] gebildet. Die Endzersetzungsprodukte von K₃[OH{VO(O₂)₂}₂]H₂O sind KVO₃ und K₄V₂O₇.

     

Thermal decomposition of the [Co(NH3)6]Cl3, Co[(NH3)4Cl2]Cl,K3[Fe(C2O4)3]3H2O and Fe(CH3COO)3 in argon and air atmosphere

Kinetic parameters (apparent activation energy, reaction order, pre-exponential factor (Z) in the Arrhenius equation) for thermal decomposition of the [Co(NH₃)₆]Cl₃, Co[(NH₃)₄Cl₂]Cl, K₃[Fe(C₂O₄)₃]3H₂O and Fe(CH₃COO)₃ are reported. They have been calculated on the DTA and TG data according to Coats-Redfern's model. Both, decomposition data obtained in argon and in air atmosphere have been considered and the results are compared.

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Zusammenfassung Es werden die kinetischen Parameter (scheinbare Aktivierungsenergie, Reaktionsordnung, prÄexponentieller Faktor (Z) der Arrhenius-Gleichung) der thermischen Zersetzung von [Co(NH₃)₆]Cl₃, [Co(NH₃)₄Cl₂]Cl, K₃[Fe(C₂O₄)₃]3H₂O und Fe(CH₃COO)₃ beschrieben, die entsprechend dem Coats-Redfern-Modell auf der Basis der DTA- und TG-Daten errechnet wurden. Die Zersetzung wurde sowohl in Argon als auch in Luft durchgeführt und die erhaltenen Daten miteinander verglichen.

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Helpful comments from Professor W. Wojciechowski and financial support from Institute for Low Temperatures and Structure Research Polish Academy of Sciences (CPBP 01.12) are greatefully acknowledged.     

Investigation on the formation of potassium trimolybdate via thermal decomposition of a new oxomolybdenum(VI) oxalato complex

The complex K₄(NH₄)₂ [Mo₆O₁₅(C₂O₄)₆(H₂O)₄] (PAMO) was prepared and characterized on the basis of chemical analysis and IR spectral data. Its thermal decomposition was studied by using TG and DTA techniques. PAMO loses its water between 190 and 225°C followed by the decomposition of anhydrous PAMO, which takes place in three stages. The first two stages occur in the temperature ranges 225–245°C and 245–270°C, to give the intermediates with tentative compositions K₁₂(NH₄)₂ [Mo₁₈O₄₅(CO₃)₄(C₂O₄)₁₂ and K₁₂[Mo₁₈O₅₄(CO₃)₂(C₂O₄)₄] respectively, the latter then decomposing in the third stage between 270 and 335°C to give the end product, potassium trimolybadate (K₂Mo₃O₁₀). The end product was characterized by chemical analysis, IR spectral and X-ray studies.

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Zusammenfassung Die Komplexverbindung K₄(NH₄)₂[Mo₆O₁₅(C₂O₄)₆(H₂O)₄] (PAMO) wurde hergestellt und auf der Basis von chemischer Analyse und IR-Spektrum characterisiert. Mittels TG und DT Techniken wurde die thermische Zersetzung untersucht. Zwischen 190 und 225°C gibt PAMO alles Wasser ab, anschlieend erfolgt in drei Schritten eineZersetzung des dehydratierten PAMO. Die ersten zwei Schritte verlaufen in den Temperaturbereichen 225–245°C bzw. 245–270°C und liefern Zwischenprodukte der Zusammensetzung K₁₂(NH₄)₂[Mo₁₈O₄₅(CO₃)₄(C₂O₄)₁₂] bzw. K₁₂[Mo₁₈O₅₄(CO₃)₂(C₂O₄]. Letzteres zerfällt dann in einem dritten Schritt zwischen 270 und 335° C und liefert Kaliumtrimolybdat (K₂Mo₃O₁₀) als Endprodukt, welches mittels Elementaranalyse, IR- und Röntgendiffraktionsuntersuchungen

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The authors are thankful to Dr. M. C. Jain, Head of the Department and professor L. N. Mittal, Principal of the Institution for providing the research facilities. One of the authors (S. P. G.) is also thankful to U. G. C. for providing financial assistance.     

Anwendung von Thionol, Thionolin und Thionin als titanometrische Indicatoren

Zusammenfassung Die Verbindungen Thionol, Thionolin und Thionin sind als Indicatoren für visuelle Titrationen mit Titan(III) unter den in der Arbeit angegebenen Bedingungen geeignet. Die Ergebnisse der Titration von K₂Cr₂O₇, FeCl₃, AuCl₃, NH₄VO₃, H₂[PtCl₆], K₃[Fe(CN)₆] und OsO₄ sind angegeben.

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Summary Conditions have been worked of for the application of thionol, thionoline, and thionine as indicators in visual titrations with titanium(III). Results of the determinations of K₂Cr₂O₇, FeCl₃, AuCl₃, NH₄VO₃, H₂[PtCl₆], K₃[Fe(CN)₆] and OsO₄ have been presented.

     

Kinetics of isothermal decomposition of γ-irradiated and unirradiated Co(II) succinato complex

A kinetic study of the dehydration and decomposition of -irradiated and unirradiated Na₂[Co(C₄H₄O₄)₂]·7H₂O has been studied using isothermal and dynamic thermogravimetric methods. The thermal dehydration occurs in one step regulated by a random nucleation model (A₃), while the decomposition of anhydrous salt is controlled by a phase boundary controlled model (R₃). The kinetic parameters obtained at three heating rates are in good agreement; however, the values of the kinetic parameters estimated isothermally are slightly different from those estimated dynamically. Irradiation enhanced both the dehydration and the decomposition reactions but did not modify their mechanisms. The activation energy decreases as the irradiation dose increases.

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Zusammenfassung Unter Anwendung von isothermen und dynamischen thermogravimetrischen Methoden wurde eine kinetische Untersuchung der Dehydratation und der Zersetzung von -bestrahltem und unbestrahltem Na₂[Co(C₄H₄O₄)₂]·7H₂O durchgeführt. Die thermische Dehydratation erfolgt in einem Schritt, bestimmt durch ein Random-Keimbildungsmodell (A₃), während die Zersetzung der wasserfreien Salze durch ein phasengrenzenkontrolliertes Modell bestimmt wird (R₃). Die bei drei Aufheizgeschwindigkeiten erhaltenen kinetischen Parameter stehen in guter Übereinstimmung; jedoch weichen die isotherm geschätzten kinetischen Parameter etwas von den dynamisch ermittelten ab. Bestrahlung mehrt sowohl die Dehydratations- als auch die Zersetzungsreaktionen, beläßt deren Mechanismus jedoch unverändert. Die Aktivierungsenergie sinkt mit zunehmender Strahlungsdosis.

     

Thermal decomposition of ammonium metavanadate doped with Fe,Co or Ni hydroxides

The thermal decomposition of pure ammonium metavanadate (AMV) and of AMV doped with Fe³⁺,Co²⁺ or Ni²⁺ ions was investigated by TG, DTA, IR and X-ray diffraction. The results obtained revealed that the presence of these dopants enhances the formation of the intermediate compounds V₂O₅ solid. Some of the V⁵⁺ ions of the V₂O₅ lattice seemed to be reduced to V⁴⁺ ions. The activation energies of the different decomposition stages for all samples were calculated. The doped solids calcined at 450°C were characterized by the determination ofSbet and by electrical conductivity measurements. The mechanisms by which these ions affect the properties of the solids produced are discussed in relation to the defect structure created by the doping process.

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Zusammenfassung Mittels TG, DTA, IR und Röntgendiffraktion wurde die thermische Zersetzung von reinem Ammoniummetavanadat (AMV) und von AMV, versetzt mit Fe³⁺, Co²⁺ oder Ni²⁺, untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß die Bildung von Zwischenprodukten und festem V₂O₅ durch die Gegenwart der Zusätze begünstigt wird. Einige der V⁵⁺-Ionen des V₂O₅ Gitters scheinen zu V⁴⁺-Ionen reduziert zu sein. Für alle Proben wurde die Aktivierungsenergie der verschiedenen Zersetzungsschritte berechnet. Die versetzten Feststoffe, die bei 450°C kalziniert wurden, konnten durch die Bestimmung vonSbet und durch elektrische Leitfähigkeitsmessungen charakterisiert werden. Der Mechanismus, über welchen diese Ionen die Eigenschaften der Feststoffe beeinflussen, wurde hinsichtlich der hervorgerufenen Defektstruktur diskutiert.

     

Elektrochemisches Verhalten von Redox-Systemen in Lösungsmittel-Gemischen, 1. Mitt.: Das System K4[Fe(CN)6]—K3[Fe(CN)6] in Gemischen von Wasser mit organischen Lösungsmitteln

Zusammenfassung Das elektrochemische Verhalten des Redoxsystems K₄[Fe(CN)₆]/K₃[Fe(CN)₆] wurde in Methanol-Wasser-, Äthanol-Wasser-, Dioxan-Wasser-, Tetrahydrofuran-Wasser-und Aceton-Wasser-Gemischen in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Lösungsmittels untersucht.Die Veränderungen des Redoxpotentials, der Leitfähigkeit und der Dielektrizitätskonstante wurden studiert, die Absorptionsspektra sowohl der einzelnen Komponenten als auch des Redoxsystems in sichtbaren und UV-Gebiet aufgenommen und ihre zeitliche Stabilität auch in Methanolhaltigen Lösungen festgestellt.Es wurde gezeigt, daß die Veränderung des Redoxpotentials — vor allem — von den, die Solvatation beeinflussenden Koordinationseigenschafte der Lösungsmittel verursacht wird. In den Lösungsmittelgemischen verändern sich die Dissoziationsverhältnisse von K₄[Fe(CN)₆] bzw. K₃[Fe(CN)₆] hauptsächlich infolge der Veränderung der Dielektrizitätskonstanten. Dieser Umstand wirkt indirekt auf das Redoxpotential des Systems.Die verschiedenen Lösungsmittelgemische rufen aber auch unmittelbar durch ihre, die Elektronendichte beeinflussenden Donor- und Acceptor-Eigenschaften die Veränderung des Redoxpotentials hervor.

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The electrochemical behaviour of redox systems in mixed solvents, I: The K₄[Fe(CN)₆]—K₃[Fe(CN)₆] system in organic solvent-water mixtures

The electrochemical behaviour of the K₄[Fe(CN)₆]—K₃[Fe(CN)₆] system has been investigated in methanol-water, ethanol-water, dioxane-water, tetrahydrofuran-water and acetone-water mixtures, as a function of the composition of the solvents.Changes in redox potential, conductivity, and dielectric constants have been investigated. In addition to the above the absorption spectra of the individual components and redox systems have been examined in the ultraviolet and visible range. The stabilities of the spectra have been established as a function of time, also in solvents containing methanol.It has been proved that the change of redox potential is caused-first of all—by the coordination behaviour of the solvent, affecting solvation. In the mixtures of solvents the dissociation properties of K₄[Fe(CN)₆] and K₃[Fe(CN)₆] are changed in consequence of the change in dielectric constants. The redox potential of the system is indirectly affected by this phenomenon.The change of redox potential, however, amy also be directly caused by the different mixtures of solvents, owing to their donor-acceptor properties affecting electron density.

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Mit 9 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.     

Die kristallstruktur des kaliumtetragermanats K2[Ge4O9]

Zusammenfassung Die Kristallstruktur des Kaliumtetragermanats, K₂[Ge₄O₉], wurde mit Hilfe dreidimensionaler Röntgendaten bestimmt. K₂[Ge₄O₉] kristallisiert trigonal mit der Raumgruppe P033034c1 (Nr. 165) und den Gitterparametern:a=11.84 undc=9.80 Å. Die vorgeschlagene strukturchemische Beziehung zum Wadeit, K₂Zr[Si₃O₉], wird durch die Existenz tetraedrischer [Ge₃O₉]-Ringe, die über [GeO₆]-Oktaeder zu einem dreidimensionalen Gerüst verknüpft sind, bestätigt. Es wurden folgende mittlere Ge–O-Abstände gefunden: 1.762 (Tetraeder) und 1.886 Å (Oktaeder).

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The crystal structure of potassium tetragermanate K₂[Ge₄O₉]

The crystal structure of potassium tetragermanate K₂[Ge₄O₉] has been determined by means of three-dimensional x-ray data. K₂[Ge₄O₉] crystallizes trigonal with space group P033034c1 (No. 165) and lattice parametersa=11.84 andc=9.80 Å. The proposed structural relationship to wadeite K₂Zr[Si₃O₉] is confirmed by the existence of [Ge₃O₉] rings built by tetrahedra, which are linked by [GeO₆] octahedra forming a three-dimensional network. The mean Ge–O distances are found to be: 1.762 (tetrahedra) and 1.886 Å (octahedra).

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Mit 2 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.H. Nowotny in Verehrung gewidmet.     

Adsorption of the halogens on cerium dioxide

Summary CeO₂, alone or mixed with La₂O₃, is used as halogen adsorbent in the determination of carbon and hydrogen. Quantitative data are given on the adsorption of the single halogens on various samples of pure CeO₂ and La₂O₃. Retention of CO₂ and the influence of several parameters of special interest in the carbon and hydrogen determination, have been examined. It has been found that the conditions for optimum adsorption of the halogens are a large surface and relatively low adsorption temperature. Unfortunately these conditions cannot be applied in the determination of carbon and hydrogen.

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Zusammenfassung CeO₂ allein oder im Gemisch mit La₂O₃ wurde als Adsorbens für Halogen bei der CH-Bestimmung verwendet. Quantitative Angaben über die Adsorption der einzelnen Halogene an verschiedenen Mustern von reinem CeO₂ und La₂O₃ wurden gebracht. Die Retention von CO₂ und der Einfluß einzelner Parameter, die für die CH-Bestimmung von besonderem Interesse sind, wurden geprüft. Die besten Bedingungen für die Adsorption der Halogene sind große Oberfläche und relativ niedere Temperatur. Beide Bedingungen können leider bei der CH-Bestimmung nicht eingehalten werden.

     

Tetraalkylammonium fluorooxoperoxovanadates

Summary Compounds crystallizing from theMOH-HF-V₂O₅-H₂O₂-H₂O (M=N(CH₃)₄, N(C₂H₅)₄, N(C₄H₉)₄) system have been characterized by elemental analysis, vibrational spectra, and X-ray powder patterns. Besides [N(CH₃)₄]₂[VO(O₂)₂F]·2H₂O (1) and [N(CH₃)₄]₃[V₂O₂(O₂)₄F] (2) which correspond to the known compoundsM ₂[VO(O₂)₂F] (M=K, NH₄, Cs) and (NH₄)₃[V₂O₂(O₂)₄F]·2H₂O, respectively, complexes of two new types have been obtained: [N(C₂H₅)₄]₂[V₂O_5–x (O₂) _x F₂]·H₂O(x0.25,3) and the first trinuclear peroxo complex of vanadium(V), [N(C₄H₉)₄]₂[V₃O₃(O₂)₄F₃]·6H₂O(4).

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Tetraalkylammonium-Fluorooxoperoxovanadate

Zusammenfassung Aus dem SystemMOH-HF-V₂O₅-H₂O₂-H₂O (M=N(CH₃)₄), N(C₂H₅)₄, N(C₄H₉)₄) kristallisierende Verbindungen wurden mittels Elementaranalyse, Schwingungsspektroskopie und Röntgendiffraktion charakterisiert. Neben [N(CH₃)₄]₂[VO(O₂)₂F]·2H₂O (1) und [N(CH₃)₄]₃][V₂O₂(O₂)₄F] (2), welche den bekannten VerbindungenM ₂[VO(O₂)₂F] (M=K, NH₄, Cs) und (NH₄)₃[V₂O₂(O₂)₄)F]·2H₂O entsprechen, wurden zwei neue Typen von Komplexen erhalten: [N(C₂H₅)₄]₂[V₂O_5–x (O₂) _x F₂]·H₂O (x0.25,3) und der erste dreikernige Peroxokomplex von Vanadium(V), [N(C₄H₉)₄]₂[V₃O₃(O₂)₄F₃]·6H₂O (4).

     

Thermal studies on oxalate complexes. III. Complexes of cobalt(III) and cobalt(II)

The decomposition of K₂[Co(C₂O₄)₂] and K₃[Co(C₂O₄)₃] has been studied using TG. In the case of the latter compound, the first step involves the rupture of all the oxalates and one of the resultant carbonates to liberate CO₂ and three molecules of CO. Subsequent steps involve the loss of CO₂. In the case of K₂[Co(C₂O₄)₂], four decomposition reactions are observed. The first involves the loss of only CO. Subsequent steps involve loss of CO₂, CO₂ and CO, and CO₂, respectively. Basic carbonates appear to be the intermediate products. Kinetic parameters are presented for most of the reactions.     

Thermal studies on oxalate complexes. II. Complexes of iron (III) and chromium (III)

The decomposition of solid K₃[Fe(C₂O₄)₃] · 2 H₂O and K₃[Cr(C₂O₄)₃] · 3 H₂O has been studied using TGA and DSC. After dehydration, the chromium compound was found to decompose by the loss of CO in two steps, the loss of CO₂ and additional CO, and finally the loss of CO₂. The final product appears to be either K₃CrO₃ or the mixed oxides of chromium and potassium. Kinetic parameters and enthalpy data are presented for these reactions. In the case of K₃[Fe(C₂O₄)₃] · 2 H₂O, dehydration is followed by the loss of CO₂ and CO, CO₂ alone, and finally CO. The final product appears to be a basic carbonate of the type K₃[FE(O)₂(CO₃)]. Kinetic and thermal data are presented for most of these decomposition reactions.     

Thermal studies on oxalate complexes. IV. Potassium bis(oxalato)cuprate(II) dihydrate

The dehydration and decomposition of K₂[Cu(C₂O₄)₂] · 2 H₂O have been studied using TG. The dehydration reaction gave the best fit to a second-order rate equation and has an activation energy of 411.5 ± 41.1 kJ mole^?1. Three distinct decomposition patterns were observed for the anhydrous complex. In the first case, K₂[Cu(C₂O₄)₂] decomposes to K₂CO₃ and CuO by loss of CO₂ and 2 CO. In the second case, decomposition leads to K₂C₂O₄ and Cu by loss of 2 CO₂. In the third case, the basic carbonate K₂[Cu(CO₃)_3/2O_1/2] is produced by loss of 2 CO and 0.5 CO₂. In the last case additional loss of CO₂ leads to the formation of K₂CO₃ and CuO in a separate reaction. Kinetic parameters are reported and discussed for all these reactions.     

Die thermische Zersetzung der Erdalkalinitrate

Zusammenfassung Die Zersetzung von Calcium-, Strontium- und Bariumnitrat wurde thermogravimetrisch untersucht. Die Zersetzungstemperaturen wurden bei einer Erwärmungsgeschwindigkeit von 5° C/min festgestellt und isotherme Messungen in einem breiterem Temperaturintervall ausgeführt. Die Bedingungen, bei welchen Ba(NO₃)₂ quantitativ zu BaO₂ zerfällt, werden angegeben und der Einfluß der Menge des Nitrates, der Atmosphäre (O₂, N₂) und der Schmelze auf die Zersetzungsgeschwindigkeit untersucht.

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The decomposition of calcium, strontium and barium nitrates has been studied by thermogravimetric analysis. The decomposition temperature has been determined at a heating rate of 5° C/min and isothermal measurements are given for various temperatures. The experimental conditions for quantitative transition of Ba(NO₃)₂ to BaO₂ are given. The influence of different factors such as the quantity of nitrates, atmosphere (nitrogen, oxygen) and melt on the decomposition have been determined.

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Mit 6 Abbildungen

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Auszug aus einem Teil der Magisterarbeit vonF. Lazarini.     

Neue stellungsisomere reineckesalzähnliche Verbindungen mit Toluidinen

Zusammenfassung Es wurden eine Reihe von Substitutionsreaktionen mit entwässertem K₃[Cr(NCS)₆] und aromatischen Aminen, ohne Verwendung von Lösungsmitteln, durchgeführt. Es wurde beobachtet, da die sehr schwachen Basen mit p_K-Werten 14–16, wie die isomeren Mono- und Dinitro-aniline, die Anthranil- und Sulfanilsäuren, für diese Substitutionsreaktionen ungeeignet sind. Die Alkyl-anilinderivate, wie daso-, m- undp-Toluidin (p_K=10–11) bilden dagegen leicht reineckesalzähnliche Verbindungen: Amin· H[Cr(Toluidin)₂(NCS)₄]. Die Zusammensetzung der neuen Komplexanionen wurde bei einer Reihe von doppelten Umsetzungsreaktionen mit den Chlorhydraten einiger heterocyclischen Aminen festgestellt.Für die Klärung einiger Strukturfragen wurden spektrophotometrische Untersuchungen im UV und IR durchgeführt und die thermische Stabilität bzw. der Mechanismus des Pyrolysenvorganges auf thermogravimetrischem Wege verfolgt.

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Substitution reactions of anhydrous K₃[Cr(NCS)₆] with aromatic amines without applying of solvents were studied.It was observed, that the very weak bases (pK-values 14–16, e.g. isomeric mono- and dinitro-anilines, the anthranilic and sulfanilic acids) are unsuitable for substitution reactions. The alkylaniline derivates e.g.o-, m- andp-toluidine (pK=10–11) form easily reineckesalt analogous compounds: Amin· ·H[Cr(toluidine)₂(NCS)₄]·The formula of the 3 new complex anions: [Cr(toluidine)₂ (NCS)₄]- was established by preparative methods, with a series of double decomposition reactions, using chlorohydrates of some heterocyclic amines for this purpose. From spectroscopical investigations (UV and IR) some structural problems are resolved and discussed.The thermal stability and the mechanism of pyrolysis of these salts was studied by thermogravimetric analysis.

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Mit 8 Abbildungen     

Solid-state decomposition studies on fluoroperoxo species of transition metals: Part XIII. Kinetics of isothermal decomposition of K2[V2O3(O2)F2] and K3[Ta(O2)2F4]

The kinetics of isothermal decomposition of K₂[V₂O₃(O₂)₂] and K₃[Ta(O₂)₂F₄] have been investigated in the temperature range 413–493 K using a constant volume apparatus. The α vs. time plots for both these solids are sigmoidal in nature. The kinetics obey the Avrami-Erofeev equation (n = 2) for the initial stage of the decomposition. The contracting volume equation fits well for the deceleratory region. The activation energies are 164.8 and 105.4 kJ mol⁻¹ for K₂[V₂O₃(O₂)₂F₂], and 85.2 and 76.6 kJ mol⁻¹ for K₃[Ta.(O₂)₂F₄].The absence of lattice water in these two solids may be responsible for the appearance of a short induction, followed by an acceleratory region in pristine solids, in contrast to hydrated fluoroperoxo zirconates, wherein the dehydration step preceding peroxide decomposition leads to facile nucleation and a deceleratory nature of decomposition.The kinetic characteristics of the decomposition of fluoroperoxo species so far studied are summarized and discussed.     

Determination of the kinetic parameters of thermal decomposition of [Co(NH3)6]2(C2O4)3· 4H2O by Kissinger's method

The values of the kinetic parametersE andA were determined by Kissinger's method on the basis of the DTA, DTG and DSC curves of particular stages of the thermal decomposition of [Co(NH₃)₆]₂(C₂O₄)₃· 4H₂O in air and argon atmospheres. It is shown that the use of Kissinger's method for different kinds of experimental curves (DTA, DSC, DTG) leads to close results.

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Zusammenfassung Für verschiedene Schritte der thermischen Zersetzung von [Co(NH₃)₆]₂(C₂O₄)₃· 4H₂O in Luft bzw. Argon wurden nach dem Kissinger-Verfahren auf der Basis von DTA-, DTG- und DSC-Kurven Werte für die kinetischen ParameterE undA ermittelt. Es wurde gezeigt, daß das Kissinger-Verfahren für die verschiedenen Arten von experimentellen Kurven (DTA, DSC, DTG) genaue Ergebnisse liefert.

     

Thermal study of decomposition of Cu1/2Mg1/2(H2PO4)2.0.5 H2O

c-CuMgP₄O₁₂ is an industrial product used for various practical purposes. Its preparaton from Cu_1/2Mg_1/2(H₂PO₄)₂.0.5H₂O by calcination was studied by means of thermal analysis and extraction methods under different experimental conditions, in particular at different partial pressures of water vapour with the sample in contact. The intermediates and end-products were identified and the optimal conditions for the formation ofc-CuMgP₄O₁₂ are given.

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Zusammenfassung CuMgP₄O₁₂ ist ein Industrieprodukt, das zu vielen praktischen Zwecken verwendet wird. Seine Herstellung aus Cu_0.5Mg_0.5(H₂PO₄)₂.0.5H₂O durch Kalzinieren wurde mittels Thermoanalyse und Extraktionsverfahren unter verschiedenen experimentellen Bedingungen untersucht, insbesondere bezogen auf den die Probe umgebenden partiellen Wasserdampfdruck. Zwischenprodukte und Endprodukte wurden identifiziert und die optimalen Bedingungen für die Bildung von c-CuMgP₄O₁₂ gegeben.

     

Anisotrope kolloide Lösungen

Zusammenfassung Es wurde gezeigt, da? Kontinuit?t besteht zwischen den kristallinischen Suspensionen von PbJ₂ und HgCl und den kolloiden L?sungen dieser Salze, welche bei Zusatz eines Schutzkolloids unter bestimmten Verh?ltnissen entstehen und die sich beim Rühren und Flie?en als doppeltbrechend erweisen. Vanadiumpentoxyd kann unter bestimmten Bedingungen aus w?sseriger L?sung in Form kleiner mikroskopischer Nadeln erhalten werden. Die V₂O₅-Ultramikronen haben ?hnliches Aussehen wie diese Nadeln und zeigen das Wachstum von Kristallen. Es ist also sehr wahrscheinlich, da? auch die V₂O₅-Ultramikronen Kristalle sind. Das frische V₂O₅-Sol ist nicht doppeltbrechend. Diese Eigenschaft entsteht erst nach einiger Zeit und gleichzeitig mit dem Entstehen der nadelf?rmigen Ultramikronen. Die Anisotropie der V₂O₅-, PbJ₂- und HgCl-Sole mu? deshalb, zurückgeführt werden auf die kristallinische Beschaffenheit ihrer Ultramikronen.