用二硫代安替比林甲烷(DTPM)分光光度测定微量砷

根据文献〔1〕报导,我们进一步研究了As与DTPM的反应条件。目前,本法是光度测定砷中最灵敏的方法之一,且反应的选择性较好,能不经预分离直接测定大苏打及洗硫废水中的砷,方法简便快速,准确度较高。 (一)主要试剂及仪器砷标堆溶液:由As_2O_3配制成10μg砷/ml。DTPM溶液(10~(-3)M):DTPM按文献〔2〕〔3〕〔4〕制备、纯化。其配制方法是将0.1052gDTPM溶于65ml DMF中,加入乙醇65ml,然后用水稀释至250ml. Unicam SP500型分光光度计,2cm石英比色皿。     

金属羰基化合物氧原子转移反应——在PhIO存在下Cr(CO)6的CO取代反应动力学与机理的研究

亚碘酰苯作为氧原子转移试剂越来越引起人们的注意。Patton曾在PhIO存在的条件下合成了〔η~5-C_5(CH_3)_5ReCONOPPh_3〕BF_4,指出PhIO可能氧化消除了一个羰基。但有关PhIO与金属羰基化合物反应的动力学研究未见报道。为了解其反应性质,我们对在PhIO存在下Cr(CO)_6的取代反应进行了研究。     

偶氮胂酸型荧光试剂测定铝的研究

比较了５种新试剂及偶氮胂－Ｉ的铝铬合物的荧光性能，讨论了试剂结构与性能之间的关系。试验出７－〔（４－甲基－２－胂酸基苯）偶氮〕－８－羟基喹啉－５－磺酸为铝的优良荧光试剂，并用其测定茶叶、含茶叶饲料，以及大白鼠排泄物中的铝和水样中的铝，结果满意。     

掺杂Cu^2＋离子水滑石[CdxMg6—xAl2（OH）16]^2＋[S·2H2O…

合成了掺杂Ｃｕ＾２＋离子水滑石〔ＣｄｘＭｇ６－ｘＡｌ２（ＯＨ）１６〕＾２＋〔Ｓ·２Ｈ２Ｏ〕＾２－，研究了它的导电性质及其影响因素，计算得到了３８３￣５２３Ｋ时的导电活化能为７．１８ｋＪ／ｍｏｌ。     

一种测定溶解氧用电荷转移络合物修饰电极

1 引 言溶解氧(DO)是一种水质综合指示〔1〕。其经曲测定方法如Winkler〔2〕法及改进方法耗时多、成本高、操作繁琐。氧电极〔3〕可以较方便地在现场使用，但灵敏度和精度较差。本文报道一种Cu2+-邻菲■啉－1，2－二氰基－1，2－二巯基乙烯电荷转移三元络合物〔4，5〕化学修饰电极，因其较低的可逆氧化还原电位和电荷转移特性，对DO发生平行催化还原而实现测定。2 实验部分2.1 仪器与试剂 BAS－100A电化学分析仪(BAS公司)，Ag/AgCl参比电极，Pt辅助电极。Cu2+邻菲■啉－1,2－二氰基－1，2－二巯基乙烯三元络合物：实验室合成；石墨…     

第18届国际化学奥林匹克预备题答案

物理化学答案第一题:,.祭=‘:,:B〕一‘Z「B·: 攀=‘2〔B’〕一‘3〔”,〕I二光强度第二题:(1)苯分子中有6x(H一C(每个C一H有C:(15)“(25)“(2尹)2=6 H:(15)=i 7个电子。2·祭=0、〔B·〕。一丫〔B〕6个C一H总共有42个电子。等=”升「“T〕。=会〔“’〕。二〔B〕 (1、)2电子定域于C核的周围不参与成键,所以42一6 xZ=30个电子参与成键。ks3,光的强度应为恒定〔BT〕。=黔〔B斧〕。= 人3工[B〕k3[BT]。只由k:I及k3来决定,而和k:无关。 (2)C原子与其他二个C原子及一个H原子形成口键。每个C原子去掉了3个电子,剩下一个在尹轨道上的…     

羟基酸的离子相互作用间接光度反相色谱研究

〕本文研究芳香族酸性、碱性、两性紫外检测试剂的羟基酸间接光度反相色谱体系;探讨试剂性质、浓度、pH值等对分离和检测灵敏度的影响及分离检测机理,提出新的高     

铑-四咪噻唑的极谱催化波

Rh(Ⅲ)在不同介质中的极谱波,已有不少资料。我们发现Rh(Ⅲ)在dl-2,3,5,6-四氢-6苯基咪唑〔2.1b〕噻唑(简称四咪噻唑)和氯化钾水溶液中,在电位为-0.85V(vs SCE,下同)处有一极谱波,对波的性质进行了考察。仪器和试剂:E506型多用极谱仪;883型极谱仪;JP-1A型极谱仪,三电极系统。氯铑酸为光谱纯标样(纯度99.95％),四咪噻唑盐酸盐系市售商品。其他试剂均为分析纯。试验结果:四咪噻唑盐酸盐的氯化钾水溶液,在滴汞电极上于-1.6伏附近有极谱催化波。如果     

气液萃取色谱法测定水中溶解氧、氮及总二氧化碳

气体A在液体b中的溶解度(浓度)[A]_b和分压P_A的关系符合Henry定律〔A〕_b=kP_A时,如以色谱载气从溶液中萃取A,则P_A=〔A〕_aRT,式中〔A〕。为载气中A的浓度。因此在温度恒定时,〔A〕_b正比于〔A〕_a。当求得溶解气体在不同温度下的萃取率时,即可进行溶液中溶解气体的测定。根据上述原理测定了水中溶解氧、氮及总二氧化碳。萃取装置及色谱条件: 改装100毫升医用注射器为萃取器,即在针头与针管之间用一段乳胶管联接。     

高灵敏度氯离子选择电极的研究

本文试制了一种以Hg_2Cl_2为电化学活性物质的高灵敏度氯离子选择电极。该电极在溶液PH<3,〔C1~-〕=10~-1—4×10~6M范围内,电极电位与1g〔C1-〕符合线性关系,其斜率为59mv/p〔C1~-〕,线性检出下限可达4×10~-8M,比一般氯离子选择电极的灵敏度高一个数量级以上。该电极的结构简单,制造方便,响应时间快,性能也比较稳定,并具有一定的选择性。曾将实验测定的电极电位和理论计算值比较,可以认为该电极同甘汞电极的性质是相似的。     

三溴偶氮胂与锆的络合反应及其分析应用

本文研究了三溴偶氮胂与锆显色反应的条件和性质,发现在1.21NHCl介质中,生成稳定的蓝紫络合物,λ_(m( ?))=630nm,ε_(630)=4.60×10~4,方法准确度高,选择性、稳定性好,在水相显色,简便、快速,用于岩石矿物中微量锆的测定,得到令人满意的结果。 1.主要试剂及仪器: 氧化锆标准溶液:1ml含10μgZrO_2(0.1NHCl溶液)。三溴偶氮胂〔简称TBA〕:0.1％水溶液(武汉大学合成)。 721-2型分光光度计。 2.试验方法:取10μg ZrO_2于25ml比色管中,加入6NHCl 2ml,(试剂空白补加0.1NHCl 1ml),加显色剂1ml,用水稀至10ml,摇匀,显色10分钟后,加水定容,摇匀。     

甲亚胺-H酸测定硼的改进

甲亚胺-H酸〔1-羟基-8-(邻羟基苯甲亚胺基)萘二磺酸-3,6)〕已被广泛用作分析硼的显色剂。试剂需要预先合成,成品产率不高(约30％)。Basson等认为醛基和伯胺的缩合反应在酸的催化下是快速的,据此可以临时配制。试剂通常用水杨醛和H酸合成,但由于H酸难溶于冷水,且水溶液不够稳定。我们实验改用三乙醇胺在常温时能够较好地溶解H酸,加入抗坏血酸保护亚胺基可使试剂在24小时内颜色不变。按比例加入二溶液可得到所需试剂。由配制法所得甲亚胺-H酸     

萃取-原子吸收分光光度法测定硫化矿中铟和铊

原子吸收分光光度法测定铟及铊文献上曾有过一些报导。由于矿石中铟及铊的含量都较低,因而在测定前必须事先进行萃取富集。本文主要是研究了铟及铊的萃取富集及其测定条件,并制定了硫化矿中同时测定铟及铊的方法。实验部分 (一)仪器及主要试剂原子吸收分光光度计:WFD-Y型,10厘米乙炔-空气燃烧器。铟、铊空心阴极灯均由我所自制,制作方法参阅文献〔4〕。铟标准溶液:由光谱纯金属铟配制,每毫升含铟25微克。铊标准溶液:由硝酸铊配制,每毫升相当于25微克铊。     

阴离子表面活性剂的萃取-光度测定——以[Co(5-Br-PADAP_2)]-2SO_4为试剂

萃取-光度法测定阴离子表面活性剂通常以次甲蓝为试剂,由于此法有操作复杂、灵敏度不太高等缺点,近几年有不少使用它种试剂的研究。田口茂等用双-2-(2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚钴(Ⅲ)盐酸盐〔Co(PADAP)_2〕C1为试剂进行测定,并对其某些类似物作了研究。 Co(PADAP)_2~+在强酸介质中不被分解,具有较高的摩尔吸光系数,与阴离子表面活性剂形成离子对后能为苯等溶剂萃取,但对短碳链表面活性剂萃取能力很差,因此用它测定     

新型笼状钼磷超分子化合物的水热合成与晶体结构

用水热法首次合成了含有２ 种有机胺的新型笼状钼磷超分子化合物〔ＮＨ３（ＣＨ２）６ＮＨ３〕７〔ＮＨ３（ＣＨ２）２ＮＨ３〕２（Ｈ３Ｏ）６〔Ｐ２ Ｍｏ５Ｏ２３〕４·１１Ｈ２Ｏ,并通过元素分析、红外和Ｘ－ 射线单晶衍射法进行了结构表征．晶体属三斜晶系,空间群ｐ１杂多阴离子中的每个〔Ｐ２Ｍｏ５Ｏ２３〕６－ 是由５ 个ＭｏＯ６ 八面体和两个ＰＯ４ 四面体键合而成,其中Ｍｏ,Ｐ原子成一个畸变五角双锥构型．     

系列异三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究

进行了系列异三核羧酸配合物〔Ｍ２Ｍ＇Ｏ（Ｏ２ＣＲ）６Ｐｙ３ 〕Ｘ （Ｍ, Ｍ＇ ＝ Ｃｒ, Ｆｅ,Ｍｎ; Ｒ＝ Ｈ, ＣＨ３, Ｃ２Ｈ５, Ｐｙ＝ 吡啶; Ｘ ＝ Ｏ２ＣＨ, Ｏ２ＣＥｔ, Ｃｌ, ＣｌＯ４）的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）研究, 观察到异三核的２ 类重组反应： 第１ 类生成含有〔Ｍ３〕和〔Ｍ２Ｍ＇〕两种碎片离子, 第２ 类则生成含有〔Ｍ３〕, 〔Ｍ２Ｍ＇〕, 〔ＭＭ＇２〕和〔Ｍ＇３〕等４ 种不同组合的碎片离子。文中初步探讨了进行２ 类重组反应的原因和规律。根据所提出的规律确定了金属离子反应速率的顺序为Ｃｒ ＞ Ｆｅ ＞ Ｍｎ。     

氧化镁担载的[PPN]_2[Ru_3(CO)_9CCO]作为C_2含氧化合物模型的表面金属有机化学的研究

用原位红外光谱法研究了负载于MgO表面上的〔PPN〕_2〔Ru_3(CO)_9CCO〕簇合物。发现表面物类同MgO的抽空脱水温度有很大关系。在573K以下脱水的氧化镁上〔PPN〕_2〔Ru_3-(CO)_9CCO〕吸附后,其v_(?)=o的红外谱基本保持乙烯酮钌簇合物的原来特征,〔Ru_3(CO)_9-CCO〕~(2-)离子和表面的电荷相互作用只引起线式和桥式CO谱带的轻微位移。抽空脱水温度超过613K时,除了〔Ru_3(CO)_9CCO〕~(2-)的特征光谱外,还出现2068,2030和1999cm~(-1)新谱带,归因于Mg-OH同〔Ru_3(CO)_9CCO〕~(2-)反应部分地形成〔HRu_3(CO)_9CCO〕~-.TPD-IR研究揭示了〔Ru_3(CO)_9CCO〕~(2-)/MgO的热稳定性远大于〔PPN〕_2〔Ru_3(CO)_9CCO〕固体。在CO气氛下,〔Ru_3(CO)_9CCO〕~(2-)同CH_3I很易反应,v_(?)=o谱带的变化说明反应后有乙酰基生成,v_(?)=o谱带出现在1635cm~(-1)。这种含乙酰基的三钌化合物〔Ru_3(CO)_9CC(O)CH_3〕~-对CO+H_2合成C_2含氧物的机理研究,可能有模型化合物的意义。     

对《动力学方法测定络合比》一文的商榷

贵刊14(4),1986发表了《动力学方法测定络合比》一文。提出了测定络合比的动力学方法,认为:对一个络合物MR_n,其动力学方程可表示为: d〔MRn〕/dt=k〔M〕〔R〕~n用动力学方法测出n,即可知该络合物的络合比为1:n,并断定该法简便,结果可靠,只要反应速率能够控制在适当范围内,都可用此法测定络合比。我们认为:用动力学法测定络合比方法中的有些问题还值得商榷。在与作者的商榷信件中,作者提出了他如下的反应机理:     

3-甲氧亚甲四氢噻吩的合成及其反应性能的研究

1967年Stoll,M.等人从咖啡中分离出一种具有强烈器官感受性质(Organolepticproperty)的物质。Bucchi,等人最后确定其化学结构为2-甲基-3-噁-8-硫代双环〔3,3,0〕-1,4二烯,俗称咖噁呋喃(Kahweo-furan〕(Ⅱ)。     

亚硝胺的分析化学

亚硝胺的形成和性质 N-亚硝基化合物通常分为两大类——亚硝胺类和亚硝酰胺类。亚硝胺类化合物(以下简称亚硝胺,NA＇s),是指二烷基亚硝胺〔如二甲基亚硝胺,(CH_3)_2N-NO,DMNA〕、烷基芳基亚硝胺〔如甲基苯基亚硝胺,二芳基亚硝胺(如二苯基亚硝胺(C_6H_5)_2N—NO〕和环仲胺类的亚硝基化合物〔如亚硝基毗咯烷,,和亚硝基哌啶,等。亚硝酰胺是指含有或通式的化合物,如N-甲基-N-亚硝基脲CO