不同电极材料对溴离子电氧化的影响

通过溴离子在PbO₂、Pt、石墨和2种DSA电极上循环伏安和电流效率的测量,发现各种电极材料对溴离子氧化的催化作用不同,在酸性条件和中性条件下溴离子的氧化情况也有明显差别.溴离子氧化的最佳条件是在中性溶液中使用PbO₂电极,电流效率最高可达到96.1%,并且氧化电位较低,氧化电流较大.     

不同电极材料和不同金属离子添加剂对Cr3+电氧化的影响

通过循环伏安和电流效率测量研究了Cr3+在PbO2、石墨和铂电极上的阳极氧化行为,发现PbO2是Cr3+氧化的高活性电极;探讨了在电解液中加入Ag+,Mn2+和Co2+对Cr3+氧化的影响,结果表明,Ag+对Cr3+氧化有明显的电催化作用.     

钛基二氧化铅电催化电极的制备及电催化性能研究

以电沉积法制备了钛基PbO2电极，优化并确定了电极的制备工艺，以苯酚为目标有机物，考察了电极的电催化氧化性能，研究结果表明，该电极的电催化性能优于传统的DSA钛基RuO2电极。采用该电极，在10Ma/cm^2电流密度下通过0.72Ah电量后，可使100Ml、COD浓度为270mg/L的苯酚溶液中的苯酚完全分解，COD去除率为67.4%，单位电量COD降解量为0.254mgCOD/Ah，且电流效率随电流密度的增加而减小，初步研究了苯酚的电催化氧化机理，提出了苯酚的电催化氧化可能是由苯酚的直接电化学氧化为苯醌及苯醌的间接电化学氧化有机酸两部分组成。     

丙酮-水混合溶剂中3-甲基吡啶的电氧化

在以质子交换膜为隔膜的电解槽内, 通过3-甲基吡啶在PbO2电极上的电氧化研究, 发现在丙酮-水混合溶剂中, 与纯水作溶剂相比, 不仅在相同阳极电位下电流密度大幅度上升, 3-甲基吡啶电氧化生成烟酸的选择性和电流效率也明显提高. 通过循环伏安、极化曲线和恒电位电解实验, 研究了在丙酮-水混合溶剂中3-甲基吡啶的电氧化条件, 并比较了不同条件下的选择性和电流效率.     

苯酚在Ti/PbO2电极上的电氧化反应

利用线性伏安法和恒电流电解法研究了苯酚在Ti／PbO2电极上的电催化氧化反应,通过电氧化过程中反应物和中间物的高效液相色谱测定,研究了苯酚在Ti／PbO2电极上电催化氧化的反应机理．实验发现,Ti／PbO2电极对水溶液中苯酚的电氧化具有显著的催化作用,25℃时,对初始浓度为2mmol／L的苯酚水溶液,恒定电流密度为50mA／cm2,电解3h,苯酚转化率为98．02％,有机碳去除率为54．36％．苯酚在Ti／PbO2电极上电催化氧化要经过对苯二酚或邻苯二酚、对苯醌、反丁烯二酸和草酸,最终变成二氧化碳和水的历程．第一步反应苯酚转化的主产物是对苯二酚．对苯二酚转化为苯醌和苯醌转化为反丁烯二酸的反应为慢反应,反丁烯二酸转化为草酸的反应为快反应．     

3-甲基吡啶在有机物/水混合溶剂中的电氧化

在质子交换膜为隔膜的电解槽内,以丙酮、乙腈和2-丁酮与水分别构成混合溶剂体系,通过循环伏安和恒电位电解实验,探索了3-甲基吡啶在混合溶剂中在PbO2电极上的电氧化条件,并与纯水溶剂的情况相比,研究了氧化电流密度及生成烟酸的选择性和电流效率的变化.     

纳米PbO2修饰电极电催化氧化性能的研究

利用旋转圆盘电极对纳米PbO2修饰电极的电催化氧化性能进行了初步的研究．实验表明由于电极表面PbO2晶粒呈纳米结构，使纳米PbO2修饰电极表面具有大的比表面积，高的表面活性中心，良好的导电性及宏观隧道效应，使得纳米PbO2修饰电极对苯酚有很好的氧化催化性能，用安培法测定了多种有机物在纳米PbO2修饰电极上的电流响应，实验表明，纳米PbO2修饰电极可以作为分析传感器用于有机化合物的测定中.     

羟基新戊醛的间接电氧化研究

在离子交换膜电解槽内,将电解溴离子生成的溴单质作为氧化剂,使羟基新戊醛变成羟基新戊酸.研究了反应温度、pH、反应物浓度及阳极电位对电流效率和选择性的影响.结果表明,槽内式间接电氧化法制取羟基新戊酸的电流效率和选择性都较高,电流效率可达91.4%.选择性一般在90%以上.     

不同掺杂元素的钛基PbO2电极对苯酚电催化氧化性能的影响

本文在SnO2-Sb2O5氧化物为中间层的钛基体上,采用电沉积法制备了无掺杂的Ti/PbO2、掺杂F的Ti/PbO2(Ti/PbO2+F)和掺杂Co3O4纳米粒子的Ti/PbO2电极(Ti/PbO2+Nano-Co3O4).用X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)分析和观察了电极材料的组成、结构和形貌,并通过电化学方法研究了这三种电极对苯酚的电催化氧化性能.结果表明,Ti/PbO2+F电极的析氧电位较Ti/PbO2电极的发生明显正移,但其苯酚的氧化峰和析氧峰并不能分开;而Ti/PbO2+Nano-Co3O4电极虽然其析氧电位负移,但对苯酚的氧化峰出现在析氧峰之前.这一结果表明,体系存在着某种反应特别快的瞬态中间体,即在水分子被解离之前已与苯酚发生了反应,从而更有利于苯酚的转化和降解.     

2-甲基吡啶在不同有机物/水混合溶剂中的电氧化研究

通过循环伏安、线性扫描伏安测量和恒电位电解实验, 在以质子交换膜为隔膜的电解槽内, 分别以丙酮、乙腈和2-丁酮3种有机物与水作混合溶剂, 研究了2-甲基吡啶在PbO2电极上的电氧化行为. 与纯水溶剂比较发现, 在丙酮与水混合溶剂中, 2-甲基吡啶电氧化生成2-吡啶甲酸的选择性和电流效率最高, 阳极氧化电流密度也明显提高, 完全可以替代在纯水溶液中进行2-甲基吡啶电氧化反应.     

羟基新戊醛直接电氧化合成羟基新戊酸的研究

在硫酸水溶液中,以质子交换膜为隔膜,以羟基新戊醛为原料,在PbO₂电极上直接电氧化制取羟基新戊酸.研究了羟基新戊醛浓度、pH、温度及氧化电位对目标产物选择性和电流效率的影响.结果发现,pH对产物选择性和电流效率的影响最大.选择性最高可达92.6%,电流效率最高可达61.4%.用高效液相色谱分析反应过程中原料和产物的浓度变化.通过熔点、红外光谱和元素分析对分离提纯后的产物进行了表征.     

Products of Anodic Oxidation of Carbamide: Effect of Anionic Composition of Solution

The current efficiency for carbamide oxidation on smooth platinum electrode to molecular nitrogen and nitrate in sulfate, fluoride, chloride, and bromide solutions are determined. The supporting-electrolyte anion has a complex effect on the ratio between rates of these processes. Independence of the current efficiency from the solution pH in electrolysis of sulfate solutions of carbamide is confirmed.     

漂白过程的电化学研究——Ⅰ、Fe(Ⅲ)EDTA氧化金属银的反应动力学

在卤离子存在下,Fe(Ⅲ)络合物与金属银之间的氧化还原反应,可用氧化形成的卤化银的电化学还原时间τ进行测定。本工作用银旋转圆盘电极研究了在改变氧化时间,反应物浓度和电极旋转速度的情况下,Fe(Ⅲ)络合物与金属银之间反应动力学,并测定了形成溴化银的初始速率与pH的关系。 该氧化还原反应是扩散控制反应,对于Fe(Ⅲ)EDTA和卤离子来说均为一级反应。Fe(Ⅲ)EDTA在水溶液中的扩散系数可由极限电流与Fe(Ⅲ)EDTA的浓度和银旋转圆盘电极的旋转速度的平方根之间的关系求算出来。     

Ti-PbO2-La电极处理硝基苯废水

利用电沉积法制备Ti-PbO2-La电极,考察了不同掺镧电极对电化学氧化反应中?OH生成的影响,结合SEM、XRD发现,电镀液中掺镧可使电极活性层发生结构改变,增大电极稳定性的同时生成更多的羟基自由基参与降解反应。实验表明当掺杂量为0.015mol/L时电极对模拟水处理效率最高。硝基苯、化学需氧量的浓度变化和电流强度、溶液pH、初始浓度有关。实际水的最佳处理条件是：I=0.9A,pH=5,d=1cm。当NB(ρ)=322.7mg\L,CODcr=1730mg/L时,反应2.5h后, NB(ρ)<0.2mg/L;反应4.5h后,CODcr<40mg/L。     

用恒电流法研究Fe(Ⅲ)EDTA对银的氧化过程

本文采用银旋转圆盘电极,在氟离子、溴离子、碘离子以及其他照相辅加剂存在下对Fe(Ⅲ)EDTA氧化金属银的过程进行了研究,以恒电流法做为检测手段,初步探讨了Fe(Ⅲ)EDTA络合物对金属银漂白过程机理。实验揭示了各种卤离子在Fe(Ⅲ)EDTA对银的氧化过程中的行为。pH和Fe(Ⅲ)EDTA浓度对该氧化还原反应的影响,以及某些含有巯基的化合物对Fe(Ⅲ)EDTA氧化反应的加速作用机理。     

Polarographic determination of glycine with a dropping copper amalgam electrode

The anodic oxidation of a dropping copper amalgam electrode in presence of dilute solutions of glycine in 0.50 M NaClO₄ has been studied. An anodic wave at ?0.28V (SCE) is observed, yielded by diffusion of glycinate anion in the solution towards the electrode surface. The wave-heights increase with the glycinate concentration (function of glycine concentration and pH value) until the anodic oxidation is controlled by the metal diffusion into mercury. The effect of pH is interpreted by attributing it to the depolarizer effects at glycinate anion even though the zwitterion is present in much larger concentrations. The applicability of anodic oxidation of a dropping copper amalgam electrode in the determination of glycine in the range of concentrations 10^?4–10^?2M with a rigorous control of pH (8.0<pH<10.5) is shown. The standard deviation of the proposed method is 4.1% and the minimum concentration determinable is in the 1×10^?4M range.     

Electrocatalytic Oxidation of 2‐Thiouracil and 2‐Thiobarbituric Acid at a Carbon‐Paste Electrode Modified with Cobalt Phthalocyanine

Voltammetric behavior of two mercaptopyrimidine derivatives (2‐thiouracil and 2‐thiobarbituric acid) has been studied by cyclic voltammetry at a cobalt phthalocyanine (CoPc)‐modified carbon‐paste electrode. The results of voltammetric determinations showed that the CoPc in the matrix of modified electrode acts as catalyst for electrooxidation of these thiols (RSH), lowering the overpotential of the reaction and significantly increasing the sensitivity for detection of thiols in neutral conditions. The results of voltammetric and polarization measurements in solutions with various pHs were used for prediction of the mechanism of electrocatalytic oxidation at the surface of modified electrode. These results showed that at the modified electrode, electrochemical oxidation of thiolate anion (RS^?) is the rate‐determining step. It was found that the modified electrode exhibits good selectivity for catalytic oxidation of mercaptopyrimidines over other biologically important mercaptans such as cysteine, glutathione and thioglycolic acid. The results demonstrate that the peak current for thiol oxidation has a linear variation with the concentration in the range of 1×10^?2–1×10^?5 M. This system can be used for sensitive and selective voltammetric detection of mercaptopyrimidine derivatives.     

Effects of tetrabutylammonium hydrogen sulfate as an electrolyte additive on the electrochemical behavior of lead acid battery

Tetrabutyl ammonium hydrogen sulfate is an ion-paring reagent that has similar properties with ionic liquid. Ionic liquids belong to new branch of salts with unique properties that have ever increasing applications in electrochemical systems especially lithium-ion batteries. For the first time, the effects of tetrabutylammonium hydrogen sulfate (TBAHS) as an electrolyte additive in battery’s electrolyte was studied on the hydrogen and oxygen evolution overpotential and anodic layer formation on lead–antimony–tin grid alloy of lead acid battery by using cyclic voltammetry and linear sweep voltammetry in aqueous sulfuric acid solution. The grid surface morphology after cyclic redox reaction was studied by using scanning electron microscopy. The results show that, by increasing TBAHS concentration in the electrolyte, hydrogen and oxygen overpotential were increased, and so the crystalline structure of PbSO₄ layer changed. Also, cyclic voltammogram on carbon–PbO paste electrode shows that with presence of TBAHS in the electrolyte, oxidation and reduction peak current intensively increased and peak potential for oxidation and reduction of PbO were dependent on TBAHS concentration.