稀土高氯酸盐-甘氨酸配合物[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)6.5H2O单晶体的低温热容及标准生成焓

合成了稀土高氯酸盐-甘氨酸配合物晶体。经热重、差热、化学化析及有关文献对比,确定其组成是[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)6·5H2O,单晶结构,纯度是99.0%.熔点分析仪分析知其没有固定熔点,在79～370K温区,用高精密全自动绝热量仪对单晶配合物进行了热容测定,发现该配合物在低温段没有反常热容。348.07K附近是该配合物的分解温区,配合物的分解温度、分解熵和分解焓分别是346.89K,44.669kJ/mol和128.77J/K·mol。计算机拟合了热容对温度的多项式方程,在79～318K温区,Cp=1294.56+624.17K-11.893X^2+75.075X^3+23.762X^4.在常压,298.15K下用具有恒温环境的反应热量计测定了配合物的标准生成焓值为-8022.405kJ/mol。     

稀土脯氨酸配合物[RE2(L-Pro)6(H2O)4](ClO4)6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与L 脯氨酸配合物的晶体.经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成是[Pr2(L Pro)6(H2O)4](ClO4)6和[Er2(L Pro)6(H2O)4](ClO4)6,质量分数为99.24％和98.20％.选用RE(NO3)3•6H2O(RE=Pr,Er)、L Pro、NaClO4•H2O和NaNO3作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以2 mol•L－1 HCl作溶剂,分别测定了[2RE(NO3)3•6H2O＋6L Pro＋6NaClO4•H2O]和{[RE2(L PrO)6(H2O)4](ClO4)6＋6NaNO3}在298.15 K时的溶解热.设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ΔrHm分别是：63.904 kJ•mol－1和91.017 kJ•mol－1,经计算得配合物[RE2(L Pro)6(H2O)4](ClO4)6(s)在298.15 K时的标准生成焓ΔfHm(298.15 K)分别是－6 594.78 kJ•mol－1和－6 532.87 kJ•mol－1.     

稀土高氯酸盐-缬氨酸配合物[Sm2(L-α-Val)4(H2O)8](ClO4)6的低温热容和热化学研究

以高氯酸钐和缬氨酸为原料在蒸馏水中合成了一种稀土高氯酸盐-缬氨酸配合物[Sm2(L-α-Val)4(H2O)8](ClO4)6.利用TC/DTG、化学和元素分析、FTIR等技术表征了配合物的结构,确定其组成为:[Sm2(L-αVal)4(H2O)8](ClO4)6.用精密绝热量热仪测量了它在78～371 K 温区的热容,用最小二乘法将该温区的热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的多项式方程.用此方程进行数值积分,得到每隔5 K的舒平热容值和相对于298.15 K的热力学函数值.根据TG/DTG结果,推测了该配合物的热分解机理.另外,依据Hess定律,通过设计合理的热化学循环,利用等温环境溶解-反应热量计分别测量量热反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓,从而确定反应的反应焓为:△rHθm=(24.83:±0.85)kJ·mol-1.最后,利用反应的反应焓和其它反应物和产物已知的热力学数据计算出配合物的标准摩尔生成焓为:-(8010.01±3.90)kJ·mol-1.     

稀土溴化物与甘氨酸配合物标准摩尔生成焓的测定

采用量热法在２９８１５±０１０Ｋ测量了ＲＥＢｒ３·３Ｇｌｙ·３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙ；Ｇｌｙ为甘氨酸）和甘氨酸在水中的积分溶解热，及ＲＥＢｒ３·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ时，ｎ＝７；ＲＥ＝Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙ时，ｎ＝６）在甘氨酸水溶液中的积分溶解热。用本研究设计的热化学循环求得上述１０种ＲＥＢｒ３·３Ｇｌｙ·３Ｈ２Ｏ配合物的标准摩尔生成焓，并计算出它们的晶格能。     

量热法测定氯化钐与甘氨酸配合物的标准生成焓

稀土在生命科学领域的研究日益受到人们关注,稀土化合物所具有的抑菌、抑癌、消炎等作用及其作用机理的探讨已有报道［１～３］。最近几年稀土在生物领域中的研究又有了新的突破和进展,从稀土与氨基酸、蛋白质、膜脂及膜蛋白的作用到其对ＤＮＡ。ＲＮＡ的影响［１,４］,从稀土的分子水平、细胞及亚细胞水平到动物整体实验的系统研究［５,６］等,分别从不同的层次、不同的水平研究了稀土的生物效应。但至目前为止,稀土的生物效应机理及其对人体的影响尚未得到令人满意的解释。由于氨基酸是构成人体蛋白质的基本单位,故研究稀土与氨基…     

稀土脯氨酸配合物[RE_2(L-Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与Ｌ－脯氨酸配合物的晶体．经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成 是［Ｐｒ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６和［Ｅｒ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６,质量分数为９９．２４％和９８．２０％．选用ＲＥ（ＮＯ３）· ６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ,Ｅｒ）、ＬＰｒｏ、ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ和 ＮａＮＯ３作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以 ２ ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ 作溶剂,分别测定了［２ＲＥ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ＋６Ｌ－ＰｒＯ＋６ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ］和｛ ［ＲＥ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６＋６ＮａＮＯ３｝在 ２９８．１５ Ｋ时的溶解热．设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ｒＨ分别是：６３．９０４ ｋＪ·ｍｏｌ－１和 ９１．０１７ ｋＪ·ｍｏｌ－１,经计算得配合物［ＲＥ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６（ｓ）在 ２９８．１５ Ｋ时的标准生成焓（２９８．１５ Ｋ）分别 是－６ ５９４．７８ ｋＪ·ｍｏｌ－１和－６ ５３２．８７ ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

氯化钐与甘氨酸配合物Sm(Gly)2Cl3·3H2O热化学研究

A complex of samarium with glymine， [Sm(Gly)₂Cl₃·3H₂O]， was synthesized and characterized by DSC， TG and DTG. A possible mechanism of thermal decomposition of this complex was suggested. The heat capacities of the complex were measured by a precision adiabatic calorimeter over the temperature range from 82 to 375 K. The solution enthalpies of reactants [SmCl₃·6H₂O+2Gly] and the products [Sm(Gly)₂Cl₃·3H₂O+3H₂O] were determined by an isoperibel solution- reaction calorimeter at 298.15 K， respectively; the standard molar enthalpy of formation of [Sm(Gly)₂Cl₃·3H₂O] was calculated through a designed thermochemical cycle.     

{[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)6(H2O)5}n的合成和晶体结构

本文合成了标题配合物，对其红外光谱进行了研究。测定了配合物的晶体结构，结果表明，晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，单胞参数：α＝１１．５４９（２）Ａ，ｂ＝１４．１２２（３）Ａ，ｃ＝１５．６５４Ａ，α＝１５．６５４Ａ，α＝９７．０１（２）°，β＝１０２．７０（２）°，γ＝１０５．４３（２）°，Ｖ＝２３５５．９４（０．８７）Ａ＾３，Ｚ＝２。晶体结构是采用Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ法和差值Ｆｏｕｒｉｅｒ合成解出...     

{[Sm_2(Gly)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6(H_2O)_5}_n的合成和晶体结构

本文合成了标题配合物,对其红外光谱进行了研究.测定了配合物的晶体结构,结果表明,晶体属三斜晶系,P1空间群,单胞参数:α=11.549(2)(?),b=14.122(3)(?),c=15.654(?),α=97.01(2)°,β=102.70(2)°,γ=105.43(2)°,V=2355.94(0.87)(?)~3,Z=2.晶体结构是采用Patterson法和差值Fourier合成解出.经全矩阵最小二乘法修正,最后偏差因子R=0.0337,R_w=0.0364.晶体中甘氨酸与Sm原子的结合方式有三种:第一种甘氨酸的羧基离子以螯合桥式与Sm原子配位;第二种甘氨酸以羧基桥式与同一单元的两个Sm原子配位;第三种甘氨酸以酸基桥式连结两个相邻单元中的相邻Sm原子而形成一维无限长链结构.此外,每个Sm原子还与两个水分子成键,其配位数为9.     

量热法研究氯化铒与甘氨酸配合物的标准生成焓

量热法测定;量热法研究氯化铒与甘氨酸配合物的标准生成焓     

硝酸钇水合物在水内的溶解热测定和标准生成热计算

本文测定了25℃时,Y(NO_3)_3·nH_2O(n=6,5,4)在0.219m以及Y(NO_3)_3·3H_2O从0.014m到0.219m的积分溶解热;推导了计算Y(NO_3)_3·3H_2O溶解热、硝酸钇溶液的稀释热以及硝酸钇相对表观摩尔焓和相对偏摩尔焓的经验公式.利用测得的溶解热数据,计算了这些水合物的标准生成热、脱水焓和晶格能.     

2-氯丁烷、1,2=二氯丁烷气态生成焓的测量

用转动氧弹燃烧热量计测量了298.15K时2-氯丁烷和1,2-二氯丁烷的标准液态燃烧反应内能变化值,得到了它们的标准所态生成焓值,并进一步考查了二氯取代地氯代烷烃气态生成焓值的影响量.     

mezo-和d, l-2, 3-二氯丁烷气态生成焓的测定

本文用直接量热法测量了298.15K时meso-和d, l-2, 3-二氯丁烷的液态蒸发焓值以及其混合物的液态燃烧焓值, 得到了它们的标准气态生成焓值, 考察了二氯烷烃分子内氯原子间的相互影响和相互作用对其气态生成焓值的影响。     

库水硼镁石2MgO.3B2O3.15H2O的65-310K间的比热测定及其热力学性质的计算

用真空绝热量热计测定了库水硼镁石2MgO.3B2O3.15H2O在65-310K间的比热.根据Debye-Einsein函数组合式, 计算了0-65K间的比热, 其误差为0.4%.在65-310K范围内, 每隔5K, 计算了熵、焓和自由能函数.     

三水合高氯酸镨与18-冠-6配合的研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Pr(ClO4)3.3H2O-18C6-C2H5OH在298.15K的溶解度, 测定了饱和溶液的折光率。该体系在298.15K时生成两种化学计量的配合物: Pr(ClO4)3.18C6.3H2O(1)和Pr(ClO4)3.2(18C6).3H2O(2)。制备了两种固态配合物, 用化学分析, IR, DTG和TG研究了配合物的组成和性质, 采用量热法, 测定了298.15K时18C6, 配合物1和2在乙醇中的积分溶解热, 以及Pr(ClO4)3.3H2O在18C6-C2H5OH溶液中的积分溶解热。利用本文设计的热化学循环, 求得了两种配合物的标准生成焓。     

对二甲氧基苯的标准生成焓

本文报道了用精密转动弹量热计测定对二甲氧基苯的燃烧热和升华热并由此计算出固态和气态下对二甲氧基苯的标准生成焓.结果表明数据的测不准性为平均值总标准偏差的二倍.     

Py2MCl2络合物的生成热及其稳定性

通常,固态络合物的稳定性可由其原始盐与气态加合物形成络合物时的生成热来表征,为了评价MCl_2·2Py(M=Cu,Ni,Co,Mn,Hg,Zn,Fe,Cd)络合物系列的稳定性,一方面用定量DTA对该络合物系列的生成热进行了测定,一方面用杨频等人对由原始盐与气态加合物形成络合物时的生成热所建立的公式进行了计算,取得了与实测值相近的结果,并依此数据估计了Py_2MCl_2络合物的稳定性.     

三氯苯的标准生成焓和异构化焓

报导了用精密转动弹量热计测定诸三氯苯燃烧热的实验结果,并计算出这些化合物在液态(或固态)和气态下的标准生成焓.同时还计算出它们的异构化焓和原子化热,并与一般公认为比较精确的热化学键能模式的计算值进行比较和讨论.     

H2O/NaY吸附体系的热化学研究

用精密自动绝热量热计测定了在220-320K范围内, 不同含水量的H2O/NaY吸附体系的热容. 结果表明, 在这些吸附体系的Cp-T曲线上均没有水的固-液相变峰. 这说明即使在饱和吸附的情况下, 水分子仍以单分子层的形态存在于NaY表面上, 它们没有形成聚集态. 此外, 还测定了往饱和吸附的H2O/NaY中再加入不同量水后所组成的H2O/NaY体系的热容. 在这些Cp-T曲线上都出现了明显的相变峰. 所加之水一旦脱出, 则相变峰又消失. 这些水存在于分子筛颗粒之间只与外表面接触. 但仍受分子筛表面的影响. 所以它们的熔化热、熔化温度均比正常水的     

配合物稳定性与配位体酸碱强度间的直线自由能关系 III:N-(间取代苯基)氨基乙酸的铜(II)、镍(II)配合物稳定性及热力学性质的研究

The stepwise formation constants of complex compounds formed from N-(m-substituted-phenyl) glycines (m-RC6H4NHCH2COOH(m-RPhG), R = H, CH3, CH3O, Cl, NO2) with Cu(II) and Ni(II) were determined by pH method at 15, 25 35`C in 30% (V/V) ethanol solution in the presence of 0.1m NaClO4. Their thermodynamical parameters were calculated. It was found that the N-(m-substituted-phenyl) glycine complexes also showed linear free energy relationships between the stability of complex compounds and the base strength of the ligands just as the para-substituted isomers reported previously. Linear relationships not only existed between their thermodynamical parameters and the base strength of the ligands but also existed between the formation enthalpy of complex compounds and the neutralization enthalpy of the ligands and between the formation entropy of complex compounds and neutralization entropy of the ligands as well.