2-氯吡啶的合成

吡啶混合物在光化学反应器中进行连续气相氯化,2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶的产率分别为74.4%和6.8%。此反应器长期操作稳定不结渣。     

2-氯-3-乙基吡啶的合成工艺研究

2-氯-3-乙基吡啶是一种重要的医药中间体,本文对其合成工艺进行研究与优化,并设计了一种新的合成方法。目标产物以2-氯烟醛为原料,经Witting反应和还原反应制得,其结构经~1H-NMR、~(13)C-NMR证实,总收率为61.6%。该方法原料廉价易得,操作简单,路线较短且收率和纯度均较高,易于实现工业化生产。     

2,6-氯吡啶的定向合成及结构测定研究

２，６－氯吡啶的定向合成及结构测定研究赵增国张和王桂林郝金库（天津师范大学化学系３０００７４）关键词吡啶氯代吡啶光氯化氯代吡啶是重要的农药、医药中间体。通常２－氯吡啶和２，６－二氯吡啶的合成是用吡啶和氨基钠进行齐齐巴宾反应，生成的氨基吡啶再进行重氮化...     

2-氯烟酸的合成

以3-氰基吡啶(2)为原料,经氧化、氯化和水解反应合成了2-氯烟酸(1),总收率75.1%,其结构经IR和MS表征.最点考察了影响氧化反应的因素,最佳氧化反应条件为: 2 410 mmol,n(H2O2) ∶ n(2)＝1.2 ∶ 1.0,在钨酸盐催化下于70 ℃反应8 h,收率92.2%.     

4-氯-2-甲基吡啶并[3,2-d]嘧啶的合成

吡啶并嘧啶类衍生物具有较好的生物活性,4-氯-2-甲基吡啶并[2,3-d]嘧啶是一种重要的医药中间体,已报道的合成方法成本较高且操作繁琐,不适合工业化生产.本文以2-氯-3-硝基吡啶为起始原料,经取代、还原、环合等5步反应得到目标化合物,产物结构经1 H NMR,13C NMR和MS确证,总收率为33％.该路线具有成本...     

2-氯吡啶气相光氯化反应机理的量子化学研究

用量子化学DFT方法在B3LYP/3-21G^*水平下研究了2-氯吡啶气相光氯化取代反应生成2,3-二氯吡啶、2,4-二氯吡啶、2,5-二氯吡啶和2,6-二氯吡啶不同产物的过渡态,并计算了活化能.结果表明,生成2,6-二氯吡啶过渡态的能量最低,所需的活化能也最低,反应优先生成2,6-二氯吡啶.生成2,6-二氯吡啶的IRC结果显示反应过程中C-H键的断裂和C-C l键的生成协同但不同步.过渡态的构型接近于产物,是一个晚期过渡态.C l原子在反应进程中是给电子的,因此,氯自由基与2-氯吡啶反应是亲核取代的SN2机理.     

2-氨基-4-氟吡啶合成工艺研究

2-氨基-4-氟吡啶是制备酪氨酸激酶抑制剂、PI3K抑制剂和醛固酮合酶抑制剂等酶抑制剂的重要中间体.已报道的制备方法均存在一些缺陷,难以满足工业化生产.本文以4-氯吡啶-2-甲酰胺为原料,经酰胺脱水、卤素交换、氰基水解、霍夫曼降解等反应得到目标化合物.产物结构经1 H NMR和GC-MS确证.本文采用的合成方法简单、反...     

2-甲氧基-3-氟-4-碘吡啶的合成

2-甲氧基-3-氟-4-碘吡啶是一个重要的医药化工中间体,其合成路线未见文献报道。以2-甲氧基-3-氟-5-氯吡啶为起始原料,经氢解和碘代两步反应合成标题化合物,总收率62.8%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS确证。     

高锰酸钾氧化法合成2-甲酸吡啶

以2-甲基吡啶为原料,水为溶剂,经80℃下高锰酸钾氧化和乙醇重结晶得到2-甲酸吡啶;采用红外光谱仪和核磁共振谱仪表征了目标产物的结构;考察了高锰酸钾用量、溶剂用量和反应时间对产物收率的影响,讨论了重结晶试剂的选择,进而确定了合成2-甲酸吡啶的较优条件.结果表明:以水作反应溶剂,控制原料和高锰酸钾的摩尔比为1∶2.3时,反应时间为5~6 h,以乙醇重结晶,目标产物的总收率达79.7%.     

2-取代-5-(全氯吡啶-2-基)-1,3,4-噁二唑啉的合成及表征

以全氯吡啶-2-甲酸为原料,经酯化、肼解得到全氯吡啶-2-甲酰肼,再与羰基化合物缩合得到相应的酰腙,然后在乙酸酐作用下环合得到9个未见文献报道的2-取代-5-(全氯吡啶-2-基)-1,3,4-噁二唑啉类化合物.所有化合物的结构均经元素分析,IR,1HNMR,13CNMR和MS确证.     

2-氯甲基-4-甲氧基-3,5-二甲基吡啶的合成方法改进

采用POCl3/CH2Cl2/Et3N体系作为选择性氯化试剂,以2,3,5-三甲基吡啶为起始原料,方便、高产率地合成了2-氯甲基-4-甲氧基-3,5-二甲基吡啶。其结构经1HNMR和IR确证。     

Visible Light-Induced Synthesis of 2-Oxazolidinones through One-Pot Coupling of Benzylamines,Epoxides and CO2

The synthesis of 2-oxazolidinones from a three component coupling reaction of amines, epoxides, and CO₂. The reaction proceeds in the presence of 1,1,3,3-tetramethylguanidine under visible light irradiation at atmospheric pressure. The optimized structures of all species involved in the reaction mechanism along with transition states have been described based on the DFT calculations. The developed methodology represents a promising approach of employing CO₂ as a naturally abundant and non-toxic carbon resource to produce profitable chemicals.     

磷氯化物(PCl_3,PCl_5,POCl_3)作为氯化试剂在有机合成中应用的研究进展

综述了近十几年来磷氯化物 (PCl3,PCl5,POCl3)作为氯化试剂在有机合成中应用的新进展 ,主要包括磷氯化物与羟基化合物、羧酸、羰基化合物、烯烃、含孤对电子基团化合物、磺酸及其盐、硅化合物、磷化合物的氯化反应 ,以及氢氯交换反应。     

噻吩螺烯的化学与光化学合成

本文综述了近年来噻吩螺烯的化学与光化学合成方面的重要进展。在螺烯的化学合成方面,阐明了单螺烯的常见合成手法,即以并三噻吩为构筑模块,合成螺烯前驱体联并三噻吩,其后通过硫代关环手法制备噻吩单螺烯。由于前驱体的两个并噻吩片段可能存在分子内的相互作用,造成无法无限制增长螺烯分子的尺寸。通过增加助溶基团的合成策略可以将螺烯的分子结构由单螺烯引入到双螺烯。在螺烯的光化学合成方面,光化学氧化关环的实例表明了光化学是构筑单螺烯与双螺烯的有效手法。由于存在前驱体双键在光照条件下可以打开产生双自由基的光化学反应机理,在其后关环步骤可有效产生外消旋体与内消旋体这样有趣的双螺烯产物。此外,本文针对噻吩螺烯领域的前景,提出了3个方面的观点:1)通过设计末端噻吩环上硫原子的位置异构,形成新的螺烯同分异构体;2)通过合成设计,可以制备新结构的双螺烯与多螺烯;3)通过手性拆分,可将螺烯旋光体应用于手性催化、手性组装等应用领域。     

木糖醇的由来及用途

介绍了木糖醇的由来及合成,以及在改善糖尿病症状、治疗肺感染和其他领域中的用途,并展望了木糖醇的发展前景.     

Photocatalytic Synthesis of Composite CdSe/CdS Nanoparticles

We have shown that CdSe/CdS nanocomposites can be obtained in a photocatalytic reaction with participation of CdS nanoparticles from sodium selenosulfate. We have studied the kinetic characteristics of this process in detail and have shown that its most likely mechanism includes a step involving reaction between SeSO^3/2− anions and electrons generated in the conduction band of the CdS nanoparticles during irradiation and stabilized in traps on the semiconductor surface.__________Translated from Teoreticheskaya i Eksperimental’naya Khimiya, Vol. 41, No. 3, pp. 171–175, May–June, 2005.     

己二胺-12-钼磷酸电荷转移盐的光化学合成与晶体结构

采用光化学法合成一种有机-无机电荷转移盐，（HMDH2）[H2PMo12O40]·AA·3H2O·DMF（HMD = 1,6-己二胺，AA = 乙醛，DMF = N,N-二甲基甲酰胺）超分子化合物。用元素分析，IR，固体漫反射电子光谱，ESR进行了表征。X-射线四圆衍射测定其晶体结构属三斜晶系，空间群Pī，Mr=2081.68，晶胞参数a = 14.092(3)，b =14.347(3)，c =14.358(3)?，α=75.10(3)，β=80.70(3)，γ=80.73(3)°,V=2746.6(10)?3，Z=2，Dc=2.517g/cm3，F(000)=1970，μ(MoKα)=2.766mm-1，全矩阵最小二乘法修正至R=0.0832，wR=0.2638。标题化合物是由1个质子化的1,6-己二胺、12-钼磷混合价杂多阴离子[PMo12O40]4ˉ、3个水分子、2个乙醛分子和1个二甲基甲酰胺分子构成。     

无机纳米材料的光化学合成

无机纳米材料的合成是纳米科学发展的前提和基础之一。区别于传统的高温湿化学合成法,光化学方法在无机纳米材料的合成中表现出许多优点,并在近年来受到了广泛关注。本文分三个部分综述了近年来光化学方法在无机纳米材料合成中的应用,具体包括贵金属纳米材料的光化学合成与负载,半导体纳米材料的光化学合成以及表面等离子体共振诱导的各向异性金属纳米晶合成。最后,在总结光化学方法在无机纳米材料合成中体现出的优势及目前研究仍存在不足的基础上,我们对其未来可能的发展方向进行了展望。