Abtrennung und selektive Molybdänbestimmung mit Natriumthiosulfat und Ethylacetat

Zusammenfassung Eine empfindliche und selektive spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Molybdän wurde beschrieben. Das Molybdän wird zu mehr als 97% extrahiert. Das Lambert-Beersche Gesetz wird zwischen 0,35 und 30g/10 ml wässeriger Lösung befolgt. 43 Ionen wurden auf ihren Störeffekt untersucht. Die Methode wurde zur Bestimmung des Molybdängehaltes in schwarzen Bohnen benützt.

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Separation and selective determination of molybdenum with sodiumthiosulfate and ethylacetate

Summary A sensitive and selective method of spectrophotometric determination of molybdenum is described. Molybdenum is extracted to more than 97%. Lambert-Beer's law is obeyed between 0.35 and 30g/10 ml of the used aqueous solution. 43 ions concerning their interference are studied. The method was used to determine the content of molybdenum in black beans.

     

Differentielle Spektralphotometrie als ein genaues Analysenverfahren

Zusammenfassung Die praktische Anwendung der differentiellen Spektralphotometrie für die genaue Bestimmung von Hauptkomponenten wird unter Berücksichtigung der Selektivität der Komplexbildung des gewählten Liganden mit dem gegebenen Metallion, der Konzentrationskonstante des Farbkomplexes und seines molaren Absorptionskoeffizienten sowie der Minimierung der Fehler der Probenpräparation diskutiert.Wenn die Absorbanz der Probelösung in dem mit minimalen Fehlern behafteten Bereich gemessen wird, die Reaktion der Farbkomplexbildung schnell verläuft und stabile Farbkomplexe gebildet werden, gestattet die Methode der differentiellen Spektralphotometrie, die Präzision der gravimetrischen bzw. volumetrischen Methoden zu erreichen.Verfahren zur genauen Bestimmung von 80% Titan mit Wasserstoffperoxid in Titancarbid, 40–95% Eisen mit 1,10-Phenanthrolin in Legierungen auf Eisenbasis und 60% Molybdän mit Thiocyanat in Molybdändisulfid werden beschrieben. Die beste relative Standardabweichung der Verfahren wurde zu 0,0007–0,0018 ermittelt. Die Richtigkeit der Bestimmungen wurde mittels geeigneter Standardsubstanzen überprüft.

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Differential spectrophotometry as an accurate analytical methodPart 4. Comparing considerations of the formation and the properties of the coloured complexes for the accurate determination of titanium, iron and molybdenum as main components

Summary The practical use of differential spectrophotometry for the accurate determination of the main components is described by considering the selectivity of the reaction of the chosen ligand with the given metal ion, the stability constant of the coloured complexes and their molar absorptivity . Minimizing the errors of the sample preparation is also taken into account.If the absorbance of the sample solution will be measured in the range affected by the minimum errors, if the reaction of the formation of the coloured complexes will run quickly and if stable complexes will be formed, than the method of differential spectrophotometry allows to attain the precision of gravimetric or volumetric methods.Methods for the accurate determination of 80% titanium with hydrogen peroxide in titanium carbide, 40–95% iron with 1,10-phenanthroline in iron-base alloys and 60% molybdenum with thiocyanate in molybdenum disulphide are described. The best relative standard deviations amount to 0.0007–0.0018. The accuracy of the methods is examined by means of suitable reference materials.

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Für die Unterstützung bei der Durchführung der experimentellen Arbeiten gilt Frau Chem.-Ing. Verena Michel mein herzlicher Dank.     

Photometrische Bestimmung kleiner Molybd?ngehalte mit Pyrazin-2,3-dicarbons?ure

Zusammenfassung Bei der Reduktion von sechswertigem Molybdän in salzsaurer Lösung mit Zinn(II)-chlorid in Gegenwart von Pyrazin-2,3-dicarbonsäure bildet sich rasch und quantitativ die intensiv violette Pyrazin-2,3-dicarboxy-lato-tetrachloro-molybdän(IV)-säure, deren Lichtabsorption zur photometrischen Bestimmung kleiner Mengen von Molybdän ausgenutzt werden kann. Das Verfahren ist schnell, gut reproduzierbar und weitgehend selektiv. Größere Mengen von Eisen und Oxydationsmitteln stören.

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Summary A new method is given for the photometric determination of small amounts of molybdenum. It is based on the reaction between hexavalent molybdenum, pyrazine-2,3-dicarboxylic acid as chelating agent, and stannous chloride as reducing agent. In strong hydrochloric acid medium the reaction leads to the formation of a very intense violet complex compound, the light absorption of which follows Beer's law and can be measured with good reproducibility. The complex solutions are stable for several hours. Most common cations and anions, except iron and nitrate, do not interfere even when present in large excess.

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Die in der vorliegenden Arbeit beschriebenen Untersuchungen wurden zum Teil im Institut für Spektrochemie und angewandte Spektroskopie in Dortmund, zum Teil im Institut für anorganische Chemie der Universität Köln durchgeführt. Sie wurden von der Deutschen Forschungsgemeinschaft in dankenswerter Weise unterstützt.     

Automatic method for the determination of ortho-phosphate and total dissolved phosphorus in the marine environment

Summary An automatic method for the determination of ortho-phosphate in seawater is described. It is based on the original molybdenum blue method and is very sensitive because of the very small dilution of samples by reagents. An all-glass reaction manifold is proposed, the use of plastic material should be avoided as far as possible. The described method may also be used in a slightly modified version for the determination of total dissolved phosphorus, when samples are first digested with peroxidisulfate. Orthophosphate and total dissolved phosphorus can be determined exactly in the concentration range from 0.01–5 g at P/l with a sampling frequency of 30 h^–1.

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Automatische Methode zur Bestimmung von ortho-Phosphat und gelöstem Gesamt-Phosphor in Meerwasser

Zusammenfassung Für die Bestimmung von ortho-Phosphat in Seewasser wird eine automatische Methode beschrieben, die auf der üblichen Molybdänblaumethode basiert und sehr empfindlich ist, weil die Proben mit einer sehr geringen Menge Reagenz verdünnt werden. Für die Reaktionseinheit wird ein Allglassystem vorgeschlagen, der Einsatz von Plastikmaterial sollte weitgehend vermieden werden. Die beschriebene Methode ist in leicht modifizierter Form auch für die Bestimmung von gelöstem Gesamt-Phosphor geeignet, wenn die Proben zuvor mit Peroxodisulfat aufgeschlossen werden. Die Methode liefert bei einer Probenfrequenz von 30 h^–1 für ortho-Phosphat und gelösten Gesamt-Phosphor genaue Ergebnisse im Bereich von 0,01–5 g at P/1.

     

Mise au point de la chromatographie et du dosage du tungstène

Summary The chromatographic separation and determination of tungsten has been considered in the cases in which it occurs alone in solution or accompanied by chromium, vanadium, molybdenum, and iron. Two different types of chromatographic tests have been studied: usual partition chromatography and tests according to conditions B (different solvents for saturation, development, and contamination). To achieve a precise determination of tungsten and the absence of all interference, the usual partition chromatography must be adopted. The reproducibility of the determination of tungsten in this case is of the order of ±2 to 3% for 10g of the separated element. Under the conditions of the test B, the reproducibility of the determination of separated tungsten may be just as good (±3 to 4%) if use is made of conventional references and corresponding diagrams such as we recommend. Otherwise, the stains determined in the usual manner yield a deficit of 14% with respect to the deposited tungsten. In this study, the interfering factors play a predominant role from both the quantitative and qualitative points of view. This is the first time that we have been able to accomplish the determination of individual stains of chromatographed elements, remaining on the spot, of which a portion has been dispersed in the paper during the development. The chromatogram obtained under the separating conditions is much less beautiful since it leads to the migration of only the iron and the molybdenum, but it is this which is recommended to produce a perfect determination of tungsten. In the two cases of chromatography, the excess iron is separated from the tungsten during the development.

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Zusammenfassung Die chromatographische Trennung und Bestimmung von Wolfram in reinen Lösungen und in Gegenwart von Chrom, Vanadium, Molybdän und Eisen wurde untersucht. Hierzu wurden zwei verschiedene chromatographische Verfahren angewendet: die übliche Verteilung und eine Methode unter Anwendung verschiedener Lösungsmittel zur Sättigung, zur Entwicklung und als Zusatzmittel. Um eine genaue und störungsfreie Wolframbestimmung auszuführen, muß man die übliche Verteilungschromatographie anwenden. In diesem Falle ist die Reproduzierbarkeit der Wolframbestimmung in der Größenordnung von ±2 bis 3% für 10g des abgetrennten Elements. Bei Anwendung der zweiten Methode kann die Reproduzierbarkeit ebenfalls gut sein (± 3 bis 4%), wenn man sich eines geeigneten Standards und entsprechender, von uns empfohlener Diagramme bedient. Andernfalls ergeben die nach der üblichen Art bestimmten Chromatogrammflecken ein Defizit von 14% gegenüber dem angewandten Wolfram. Störungsfaktoren spielen hier eine vorherrschende Rolle, sowohl in qualitativer wie in quantitativer Hinsicht. Erstmalig hatten wir in diesem Falle an der Auftragstelle verbliebene Flecken eines Elementes zu bestimmen, von dem ein Teil während der Entwicklung sich auf dem Papier verteilt hatte. Das nach der üblichen Verteilungschromatographie erhaltene Chromatogramm ist zwar viel weniger schön, da nur das Eisen und das Molybdän wandern. Für eine perfekte Wolframbestimmung ist es aber zu empfehlen. Überschüssiges Eisen wird in beiden Fällen durch die chromatographische Entwicklung vom Wolfram abgetrennt.

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Les techniciensG. Wantier etA. Orban ont participé aux expériences.     

Volumetrische Mikrobestimmung von Eisen in Blut

Zusammenfassung Die Bedingungen für eine visuelle Mikrotitrationsbestimmung von Eisen mit ÄDTA unter Verwendung von Sulfosalicylsäure als Indicator wurden ermittelt. Das beschriebene Verfahren erlaubt die Bestimmung von 5–500 g Fe/100 ml und wurde auf Blut angewendet. Der Einfluß von Phosphationen und Perchlorsäure wurde geprüft. Die Methode wurde zur Eichung von Hämometern und in der Gerichtsmedizin eingesetzt. Die Fehler sind < 1 %.

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Volumetric microdetermination of iron in blood

Conditions for the visual microtitration of iron with EDTA employing sulphosalicylic acid as indicator have been worked out. The procedure described permits the determination of 5–500 g Fe/100 ml and has been applied to blood analysis. The effect of phosphate and perchloric acid has been studied. The method was employed for calibration of haemometers and for forensic purposes. Errors are < 1%.

     

Zur Bestimmung kleinster Sauerstoffgehalte in Metallen nach dem Heißextraktionsverfahren. III

Zusammenfassung Bei der Bestimmung von Gasgehalten in Metallen nach dem Vakuumheißextraktionsverfahren können systematische Fehler durch Getterung von freigesetztem Probengas an Filmen aus verdampftem und in der Apparatur wieder abgeschiedenem Metall auftreten. Dieser Gettereffekt tritt bei der Bestimmung sehr kleiner Gasgehalte in besonderem Maße auf. Zu seiner direkten Messung wird ein auf der Isotopenverdünnungsanalyse basierendes Meßverfahren beschrieben. Die Anwendung auf die Bestimmung weniger ppm Sauerstoff in Eisen und Molybdän führte zu folgenden Ergebnissen. Bei optimalen Analysenbedingungen (Extraktionstemperatur von 1600° C für Fe bzw. 2200° C für Mo, Entgasung jeder Probe in einem leeren Tiegel) treten keine durch den Gettereffekt verursachten Fehler auf. Bei anderen Analysenbedingungen wurden Gasverluste von mehr als 50% gemessen.

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On the determination of very small oxygen contents in metals by the vacuum fusion method. III

Summary The determination of gases in metals by vacuum fusion extraction can be affected with systematic errors due to the gettering of the gases to be analyzed on metal films in the apparatus arising from the evaporation and redeposition of sample or flux metal. The errors become increasingly severe with decreasing gas contents.By the method described it is possible to follow up the gettering effect in a quantitative manner. The method is based on an isotopic dilution technique. Its application to the determination of few ppm of oxygen in iron and molybdenum led to the following results. At optimum analytical conditions (extraction temperature of 1600° C for Fe and of 2200° C for Mo, resp.; degassing of each sample in a blank crucible), no errors due to the gettering effect occure, but otherwise losses of oxygen up to 50% and more could be observed.

     

Spektrochemische Bestimmung von Spurenelementen in Eisen und Stahl

Zusammenfassung Eine schnelle spektrochemische Methode zur Bestimmung von Mikrogramm-Mengen von Silber, Blei, Zinn, Arsen, Tellur und Wismut in Eisen und Stählen wurde ausgearbeitet. Die spektrographische Analyse wird nach dem Auflösen der Probe in Salpetersäure und dem Eindampfen der Lösung zur Trockne durchgeführt. Die Methode beruht auf der Anwendung eines Siliciumdioxid-Kaliumnitrat-Puffers, der die Verdampfung der zu bestimmenden Elemente erhöht und gleichzeitig die Verdampfung des Eisens so verzögert, daß seine Störung vollständig ausgeschaltet wird. Antimon(III)-oxid dient als innerer Standard. Genauigkeit und Reproduzierbarkeit sind gut.

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Spectrochemical determination of trace elements in iron and steelPart 1. Application of a buffer

A spectrochemical method has been worked out for the rapid determination of microgram quantities of silver, lead, tin arsenic, tellurium and bismuth in iron and steel. The spectrographic analysis is carried out after dissolution of the sample in nitric acid and evaporation of the solution to dryness. The method makes use of a silicon dioxide/ potassium nitrate buffer which increases the volatility of the elements to be determined and at the same time causes such a delay in the volatility of iron that its interference is fully eliminated. Antimony(III) oxide serves as an internal standard. Accuracy and precision are good.

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Die in der Literatur beschriebenen Verfahren zur spektrochemischen Bestimmung von Spurenelementen in Gußeisen und Stahl beruhen auf chemischer Voranreicherung nach Auflösen in Säure. Livic u. Mosova [3] fällen die Hydroxide mit Ammoniak und dampfen die Lösung zur Trockne ein. Aus dem Trockenrückstand werden Briketts von 6 mm gepreßt, die in 2 Stufen abgebrannt werden. Zur Bestimmung der leichtflüchtigen Spurenelemente wird das Brikett anodisch geschaltet, die entstehende Schmelze wird dann zur Bestimmung der schwerflüchtigen Komponenten als Kathode geschaltet. Die Bestimmungsgrenze liegt dabei je nach Element zwischen 2 · 10^–3 und 5 · 10^–4%.Balfour und andere [1] bestimmen Silber, Arsen, Wismut und andere Elemente in niedrig legierten Stählen und Eisenlegierungen durch Auflösen der Probe und Zugabe von Kupfernitrat als innerer Standard mit nachfolgender Behandlung der Lösung mit Schwefelwasserstoff. Der entstehende Niederschlag wird bei 500°C geglüht, in die Bohrung einer Graphitelektrode gebracht und im Gleichstrombogen von 5 A angeregt. Zur Aufnahme der Spektren dient ein hochauflösender Spektrograph.Ein komplizierterer chemischer Bearbeitungsgang wurde für ein Aerosol-Funken-Verfahren von Répás, Sajo u. Gegus [6] vorgeschlagen. Diese Autoren bestimmen Aluminium, Arsen, Blei, Wismut und Silber in Eisen und Stahl mit Bestimmungsgrenzen zwischen 2 · 10^–3 und 1 · 10^–4% bei Untergrundkorrektur. Das Verfahren erfordert eine Vorabtrennung von Kieselsäure und die Extraktion des Eisens.     

Polarographic determination of molybdenum after extraction of its N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine complex

Summary A sensitive and specific method for the DC-polarographic determination of molybdenum has been described. The molybdenum complex of N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine can be extracted into chloroform and subjected to polarography after mixing with aqueous perchloric acid and methanolic lithium chloride. Effects of different acids, solvents and supporting electrolytes on the system have been studied. The current increases linearly from 5×10^–6 to 1×10^–4 M molybdenum and the metal can be determined in presence of almost all the other metal ions and a number of complexing agents. Application of the method is made to the determination of small amounts of molybdenum in steel.

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Polarographische Bestimmung von Molybdän nach Extraktion seines N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin-Komplexes

Zusammenfassung Eine spezifische und empfindliche Methode zur gleichstrompolarographischen Bestimmung von Molybdän wird beschrieben. Der Molybdänkomplex von N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin wird in Chloroform extrahiert. Nach Zugabe wäßriger Perchlorsäure und methanolischer Lithiumchloridlösung kann man eine gut definierte polarographische Stufe erhalten. Der Einfluß verschiedener Säuren, Lösungsmittel und Leitsalze wurde untersucht. Der Grenzstrom nimmt von 5×10^–6 bis 1×10^–4 M Molybdän linear zu. Diese Methode eignet sich zur Bestimmung von Molybdän in Gegenwart von fast allen Metallen und einigen Komplexierungsmitteln. Ein Beispiel für die Bestimmung kleiner Mengen Molybdän in Stahl wird angeführt.

     

A kinetic determination of ultramicro quantities of serotonin, 5-hydroxyindolacetic acid,L-dopa,methyl-dopa and carbidopa

Summary A kinetic method is presented for the determination of the biologically important substances serotonin, 5-hydroxyindolacetic acid, L-dopa, methyldopa and carbidopa. The method is based on the reaction between hydrogen peroxide, molybdenum(VI) and the substance to be determined, in carbonate buffer solution, the reaction rate being followed photometrically. In order to find optimum experimental conditions for these determinations the kinetics of the reactions were examined. The substances investigated were determined at concentrations ranging from 0.40 to 17.4 g/ml, with relative standard deviations ranging from 0.6 to 6.1%. The effect of some foreign species usually present in biological material has also been examined.

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Kinetische Bestimmung von Ultramikromengen Serotonin, 5-Hydroxyindolessigsäure, L-Dopa, Methyldopa und Carbidopa

Zusammenfassung Eine kinetische Methode zur Bestimmung der biologisch wichtigen Substanzen Serotonin, 5-Hydroxyindolessigsäure, L-Dopa, Methyldopa und Carbidopa wurde vorgeschlagen. Sie beruht auf der Reaktion zwischen Wasserstoffperoxid, Molybdän(VI) und der zu bestimmenden Substanz in carbonat-gepufferter Lösung. Das Reaktionsergebnis wird photometrisch gemessen. Um optimale Reaktionsbedingungen zu ermitteln, wurden die kinetischen Daten geprüft. Die genannten Substanzen wurden in Konzentrationen zwischen 0,40 und 17,4 g/ml bestimmt, wobei relative Standardabweichungen zwischen 0,6 und 6,1% auftraten. Die Wirkung mancher, in biologischem Material üblicherwiese anwesender Fremdsubstanzen wurde geprüft.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Coulometrische Bestimmung von Chrom (II), Vanadium (II) und Molybd?n (III) mit dreiwertigem Eisen

Zusammenfassung Die coulometrische ferrimetrische Titration von Chrom(II), Vanadium(II) und Molybdän(III) kann für die Bestimmung dieser Metalle auch in komplizierten Systemen neben einem Eisenüberschuß verwendet werden. Die Probelösungen von Chrom und Vanadium wurden mit flüssigem Zinkamalgam reduziert, die höherwertigen Molybdänverbindungen wurden durch eine Chrom(II)-lösung reduziert. Die Ergebnisse der Bestimmungen sind mit keinem systematischen Fehler belastet. Bei der Bestimmung von 0,5–5 mg Chrom in einer 5 ml-Probe hat der Variationskoeffizient einen Wert von 0,5% und zwar auch bei Anwesenheit gleicher Molybdän- und Titanmengen. Der Variationskoeffizient der analogen Bestimmung von 0,1–2,5 mg Vanadium ist etwa der gleiche. Der Variationskoeffizient der Bestimmung von 0,25–1,5 mg Molybdän in einer Probe von 15 ml beträgt etwa 0,4%.Es wurde weiter die Vanadiumbestimmung neben Molybdän und Titan und die Molybdänbestimmung neben Vanadium beschrieben. Es ist möglich, das durch Reduktion von Vanadiumverbindungen mit Chrom(II) gebildete zweiwertige Vanadium neben einem Chrom(II)-überschuß zu titrieren.

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Summary The coulometric ferrimetric titration of bivalent chromium and vanadium and trivalent molybdenum described in this paper may advantageously be employed for determination of these metals even in complicated systems and in the presence of an excess of iron. The samples containing chromium and vanadium were reduced by means of a liquid zinc amalgam; solutions containing higher oxidation states of molybdenum were reduced by treatment with a solution of bivalent chromium. No systematic error was observed in all the determinations. In determination of 0.5–5 mg of chromium in a sample volume of 5 ml the variation coefficient amounted to 0.5% even in the presence of comparable amounts of molybdenum and titanium. Approximately the same value of the variation co-efficient was found in the determination of 0.1–2.5 mg of vanadium under the similar conditions. In the determination of 0.25–1.5 mg of molybdenum in 15 ml samples the variation coefficient was found to be 0.4%.The determination of vanadium in the presence of molybdenum and titanium as well as the determination of molybdenum in the presence of vanadium are also described. Bivalent vanadium obtained by reduction of its higher oxidation states by means of a solution of bivalent chromium may be titrated even in the presence of an excess of bivalent chromium.

     

Determination of anions in high-purity water by ion chromatography

Summary The determination of the concentration of some different anions in high-purity water (g/l-level) using ion chromatography after concentration on pre-columns is described. The detection ist made by a conductivity cell after passing an anion fiber-suppressor (AFS). Two different separator columns (AS-5 and AS-4) and some different separator systems were tested. In all cases linearity is given for the determined anions.The concentration of the anions was determined not directly but by addition of a standard solution and subsequent graphic extrapolation of the calibration diagram. The determination levels are below 1 g/l. The AS-5 column gives better results than the AS-4 column.

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Ionen-chromatographische Bestimmung von Anionen in Reinstwasser

Zusammenfassung Die Bestimmung der Konzentration verschiedener Anionen in Reinstwasser (g/l-Bereich) mittels der Ionen-Chromatographie nach Anreicherung auf Konzentriersäulen wird beschrieben. Die Detektion erfolgt über eine Leitfähigkeitsmeßzelle mit vorgeschaltetem Anionen-Hohlfasermembransuppressor (AFS). Es wurden zwei verschiedene Trennsäulen (AS-4 und AS-5) und mehrere Trennsysteme getestet und optimiert. In allen Fällen ergab sich Linearität für die untersuchten Anionen. Die Bestimmung der Anionenkonzentrationen in Reinstwasser erfolgte nicht direkt, sondern durch Aufstocken mit Standardlösung und anschlie\ender graphischer Extrapolation der erstellten Eichgraden. Die Nachweisgrenzen liegen unter 1 g/l. Die AS-5-Säule erwies sich für die beschriebene Methode als geeigneter.

     

Zur Oxydation von Tiron mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Kobalt

Zusammenfassung Die Oxydation von Tiron mit Wasserstoffperoxid wird zur Bestimmung von Kobaltspuren nach einer integralen kinetischen Methode verwendet. Eichkurven in den Bereichen 12-1, 1,2-0,1 und kleiner als 0,12 ng Kobalt/ml werden durch Messung der Extinktion des Tiron-Oxydationsproduktes bei 336 nm nach festgelegten Reaktionsdauern von 4 min, 1 und 24 h in Abhängigkeit von der Kobaltkonzentration erhalten. Die Standardabweichungen für die drei Meßbereiche betragen 0,5, 0,04 und 0,016 ng Kobalt/ml, und die Erfassungsgrenze des Verfahrens liegt bei 0,03 ng Kobalt/ml.Zur Bestimmung von Kobaltspuren in Molybdän werden die Matrix und die störenden Spurenelemente Eisen und Nickel mit Hilfe eines stark basischen Anionenaustauschers abgetrennt. Auf diese Weise können 4,8·10^–6% Kobalt in Molybdän bestimmt werden.

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On the oxidation of tiron by hydrogen peroxide in the presence of cobaltPart 2. Catalymetric determination of cobalt traces in molybdenum

The oxidation of tiron by hydrogen peroxide is applied to the determination of trace concentrations of cobalt by means of an integral kinetic method. Calibration curves in the intervals of 12-1, 1.2-0.1 and less than 0.12 ng cobalt/ml are obtained by measuring the extinction of the oxidation product of tiron at 336 nm after fixed reaction times of 4 min, 1 and 24 h, respectively, as a function of the cobalt concentration. The corresponding standard deviations amount to 0.5, 0.04 and 0.016 ng cobalt/ml and the limit of identification (Erfassungsgrenze) of the method amounts to 0.03 ng cobalt/ml.For the determination of cobalt traces in molybdenum the matrix and the interfering trace elements iron and nickel are separated by means of a strong basic ion exchanger. In this way 4.8×10^–6% cobalt in molybdenum can be estimated.

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I. Mitteilung: diese Z. 238, 241 (1968).

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Für wertvolle Hinweise im Zusammenhang mit dieser Arbeit danke ich Herrn Dr. rer. nat. habil. H. Große-Ruyken, Sektion Chemie der Technischen Universität Dresden, sowie den Herren Dr. rer. nat. G. Ehrlich und Dr. rer. nat. H.-G. Döge, Institut für Metallphysik und Reinstmetalle. Mein Dank gilt außerdem meiner Mitarbeiterin Frau M. Borrmann.     

Zur Bestimmung kleinster Sauerstoffgehalte in Metallen nach dem Heißextraktionsverfahren

Zusammenfassung Zur Bestimmung extrem kleiner Volumensauerstoffgehalte in Metallen wurde eine Apparatur auf der Grundlage des Vakuumheißextraktionsverfahrens entwickelt, deren Nachweisvermögen im Bereich von 0,01g Sauerstoff liegt. Die Gasanalyse erfolgt mit einem Quadrupolmassenfilter in einem dynamischen Vakuumsystem. Versuche zur Trennung von Oberflächen- und Volumensauerstoff nach der thermisch-kinetischen Methode ergaben im Falle von Eisen und Molybdän, daß vor dem Aufschmelzen der größere, leichter gebundene Anteil des Oberflächensauerstoffs abgegeben wird. Nach dem Aufschmelzen erscheinen — nicht voneinander trennbar — fester gebundener Oberflächensauerstoff und der Volumensauerstoff.

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On the determination of very small oxygen contents in metals by the fusion method. I

Summary An equipment characterized by the measurement of the evolved gases by a directly coupled quadrupole mass filter was developed. The detection power is near 0,01g Oxygen. An investigation on the separation of the surface and bulk oxygen of iron and molybdenum by the thermically kinetic method gives the following results: Below the melting point of the samples only slightly bounded surface oxygen is liberated. Above the melting point the whole bulk oxygen together with the strongly bounded surface oxygen is evolved. Therefore the surface oxygen content cannot completely separated from the bulk oxygen content.

     

Spectrophotometric determination of microquantities of molybdenum

Summary A new spectrophotometric method for the determination of microquantities of molybdenum (VI) and rutin, respectively, has been described. In order to take all the advantages of this very sensitive method, the effect of some foreign ions on these determinations has been studied and a combined chromatographic-spectrophotometric procedure for the separation and the determination of microamounts of molybdenum (VI) in the presence of a large number of interfering ions has been developed.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Mikromengen Molybdän

Zusammenfassung Eine neue spektralphotometrische Methode zur Bestimmung von Mikromengen von Molybdän(VI) bzw. von Rutin wurde beschrieben und der Einfluß einiger Fremdionen auf diese Bestimmung untersucht. Um die Anwendungsmöglichkeiten dieser Methode zu erweitern, wurde ein kombiniertes chromatographisch-spektrophotometrisches Verfahren zur Abtrennung und Bestimmung von Mikromengen Molybdän(VI) in Gegenwart einer größeren Zahl störender Ionen ausgearbeitet.

     

Spectrophotometric determination of some steroid sex-hormones

Summary A detailed spectrophotometric study of the reaction of estrogens and androgens with 98% sulphuric acid at 20° C and of the effect of various dilutions with water on the nature of the spectra is presented. Dilution of the androgens-acid and estrogens-acid solutions with water to 40% and 80% v/v acid, respectively, increases the absorption intensity 3 to 11 times. The optimum conditions for determination of down to 2g/ml of estrone, estradiol, ethinylestradiol, testosterone, and rostanalone and progesterone are reported. The results show a relative standard deviation of +-1.5 %.

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Spektralphotometrische Bestimmung einiger Steroid-Sexualhormone

Zusammenfassung Die Reaktion der Östrogene und Androgene mit 98%iger Schwefelsäure bei 20° C und der Einfluß von Verdünnungen. mit Wasser auf die Art der Spektren wurden eingehend untersucht. Verdünnungen auf einen Säuregehalt von 40% und 80% bewirken eine 3–11fache Zunahme der Absorption. Die optimalen Bedingungen zur Bestimmung von >2g/ml Östron, Östradiol, Äthinylöstradiol, Testosteron, Androstanalon und Progesteron wurden ausgearbeitet. Die relative Standardabweichung beträgt+-1,5%.