NH2自由基(A~)2A1,(X~)2B1电子振动能级结构及(A~)2A1～(X~)2B1电子振动跃迁矩的理论计算

利用大振幅弯曲振动哈密顿和矩阵变换方法,考虑Renner-Teller效应 ,计算了NH2自由基(A~)2A1,(X~)2B1态电子弯曲振动和K型转动能级.由计算得到的态函数和基态电偶极矩,计算NH2自由基(A~)2A1～(X~)2B1电子振动相对跃迁矩和电子激发态(A~)2A1的荧光寿命,理论计算结果与实验值符合较好.     

NH2自由基A^2A1,X^2B1电子振动能级结构及A^2A1～X^2B1 …

大振幅变曲振动哈密顿和矩阵变换变化,考虑Ｒｅｎｎｅｒ－Ｔｉｌｌｅｒ效应,计算了ＮＨ２自由基Ａ＾２Ａ１,Ｘ＾２Ｂ１态电子弯曲振动和Ｋ型转动能级。由计算得到的态函数和基态电偶极矩,计算ＮＨ２自由基Ａ＾２Ａ１～Ｘ＾２Ｂ１电子振动相对跃迁矩和电子激发态Ａ＾２Ａ１的荧光寿命,理论计算结果与」实验值符合较好。     

Be,Mg和Ca原子电四极矩E2~1D—~1S跃迁的能级和跃迁概率

利用多组态DiracFock广义扩展平均能级(MCDFEAL)方法系统地计算了重要的中性原子Be,Mg和Ca单光子电四极矩E21D—1S光谱跃迁的能级间隔和跃迁概率,计算中考虑了重要的核的有限体积效应,Breit修正和QED修正,所得结果和最近的实验数据及理论计算值进行了比较.此外还从理论上预言了Ba和Mg单光子电四极矩E21D—1S光谱跃迁概率过程,在库仑规范中,跃迁概率A(Be)=38849s-1,跃迁概率A(Mg)=23572s-1和跃迁概率A(Ca)=481s-1.     

NO_2分子~2B_2电子激发态荧光辐射寿命的实验研究

采用准分子激光泵浦的染料激光诱导的高分辨荧光技术 ,测定了NO2 分子 A2 B2 电子激发态的荧光辐射寿命及其与激发波长、NO2 分子气体压力之间的关系 ,结果表明荧光衰减曲线是单指数的 ,辐射寿命在 2 0 .4 4～ 72 .53μs之间变化 ,利用光谱涨落统计理论对 A 2 B2 电子态的反常长寿命进行了讨论。     

~(39)K_2分子C~1Ⅱ_u-X~1∑_9~+(J′=105)Q支激光诱导荧光光谱及电偶极跃迁矩变化率研究

用4415.6(?)CW激光线获得了~(39)K_2分子C~1II_u(v′=0,J′=105)-X~1∑_g~+(v″=1～10,J″=105)Q支激光诱导荧光(LIF)光谱.用最小二乘法拟合出了~(39)K_2分子X~1∑_g~+态振动常数和C~1II_u态电子谱项值T_e.光谱分析表明C~1II_u态T_e=22968cm~(-1)是合适的.用~(39)K_2分子Morse势计算了(V′=0,J′=105)-(v″=1～10,J″=105)跃迁的Franck-Condon因子和跃迁强度,强度计算值和激光诱导荧光光谱测量值之间有令人满意的符合,进一步的r重心近似分析给出了~(39)K_2分子C~1II_u→X~1∑_g~+电偶极跃迁矩R_(?)随核间距r的归一化变化率为-0.157～-0.168 debye/(?)(4.22(?)相似文献   

高离化离子Bi^54＋的能级结构和跃迁参数的理论计算

根据相对论多组态理论，采用新版“多功能相对论原子结构计算程序”ＧＲＡＳＰ２（１９９２），计算了高离化离子Ｂｉ~（５４＋）的精细结构能级和光谱跃迁参数。计算得到的波长与实验值和Ｓｅｅｌｙ等人的计算结果进行了比较。     

B_2分子A~3∑_u~--X~3∑_g~-带系振子强度的理论计算

选用STO-4G双的扩展基组,用MCSCF方法计算B_2分子的分子轨道,根据不同电子态的不同对称性组成不同对称性的组态空间,用CI计算得到B_2分子基态(X~∑_g~-)和第一激发态(A~8∑)的波函数,在偶极近似下计算了B_2分子A~3∑-X~3∑带系的振予强度,其值为0.00124。     

类氦离子V21+精细能级结构及跃迁光谱的相对论计算

采用加轨道极化修正的相对论多组态Dirac-Fock方法,计算了类氦离子 V21+的跃迁几率和跃迁波长,所得结果与实验值吻合,比较了极化对能级、能级间隔 和不同类型跃迁的影响,并讨论了轨道极化修正函数。     

类氦离子V~(21 )精细能级结构及跃迁光谱的相对论计算

采用加轨道极化修正的相对论多组态Dirac Fock方法 ,计算了类氦离子V2 1 的跃迁几率和跃迁波长 ,所得结果与实验值吻合 ,比较了极化对能级、能级间隔和不同类型跃迁的影响 ,并讨论了轨道极化修正函数。     

类铍离子1s22s2p 3P1, 2 能级之间的磁偶极跃迁

用多组态Dirac-Fock和相对论组态相互作用的扩展优化能级方法,在计算中包含了Breit相互作用,真空极化,自能以及有限核质量修正,计算了核电荷数从Z=6到80的类铍离子等电子序列的1s22s2p 3P1, 2的精细结构能级,磁偶极跃迁几率和振子强度。结果与目前可靠的结果在其不确定度范围内符合得很好,另外也得到一些与其他早期理论计算不同的结果。     

类镁离子3s21S0-3s3p1P1(Z=15～103)光谱跃迁的能级和跃迁几率的相对论多组态计算

利用全相对论性多组态Dirac-Fock平均能级(MCDF-AL)方法系统地计算 了高离化类镁离子3s21S0-3s3p1P1(Z=15～103)跃迁的能级间隔和 跃迁几率，计算中考虑了重要的核有限体积效应，Breit修正和QED修正，所得结果和最近的 实验数据及其它理论计算值进行了比较。     

NH2自由基A~^2A1,X~^21电子态弯曲振动能级的理论计算

采用大振幅弯曲振动哈密顿,考虑到电子轨道角动量的Ｒｅｎｎｅｒ－Ｔｅｌｌｅｒ效应,从理论上计算了自由基ＮＨ２Ａ￣＾２Ａ１,Ｘ￣＾２Ｂ１电子态弯曲振动及其Ｋ型转动能级,计算结果在较大的能量范围内与实验数据符合较好。     

Am原子及其离子Amq+(q=1~6)的K,L,M-X射线跃迁能和跃迁几率的理论研究(英文)

使用基于Dirac-Hartree-Fock方法的Grasp2K程序包,计算了Am原子及离子的K,L,M-X射线的跃迁能和跃迁速率。在计算中,包括了Breit相互作用、真空极化和自能等重要效应。目前研究结果与已有的其他实验和理论结果相对误差约为0.04%。此外,我们还首次计算了从Am1+到Am6+离子的K,L,M-X射线的跃迁能和跃迁速率。相对于中性原子,来自低离化态的跃迁能相对于中性的相应跃迁线的能量仅有轻微的偏移,这反映出外层电子几乎不影响内壳层的跃迁性质。Transition energies and rates of K, L, and M X-ray lines from electric-dipole transition of americium have been calculated using GRASP2K code based on the Dirac-Hartee-Fock method. The effects of the Breit interaction, vacuum polarization and self energy were taken into account. It is found that the present results agree within 0.04% with other experimental and theoretical values. Furthermore, we also calculated transition energies and rates of the K-, L-, and M-shell hole states of americium ions with charge states Am1+-Am6+ for the first time. It is found that the transition energies and rates change slightly relative to the corresponding results of americium atoms, which indicates that the outermost electrons can hardly affect inner-shell transition properties.     

SiF_2(~1A_1)自由基的从头算及势能函数

采用从头算的单双取代的二次组态相互作用方法及耦合簇理论对Si F2自由基的基态进行结构优化,发现用单双取代的二次组态相互作用方法配有基组6-311G(2df)计算得到的结构参数、谐振频率、离解能及力常数与实验值最接近并优于文献值.借助多体项展式理论导出Si F2自由基的势能函数并绘制了等值势能图.Si F2自由基对称伸缩振动和旋转势能图显示:在Si F+F→Si F2反应通道上有鞍点出现,F原子需要越过4.38 e V的能垒才能生成稳定的Si F2自由基;只能通过Si F+F→Si F2两个等价的通道才能生成稳定的Si F2自由基,并且该反应是有阈能的吸热反应.     

B_2C(~1A_1)和BC_2(~2A′)的结构与解析势能函数

采用单双取代的二次组态相互作用方法,分别选用6-311 G(d,p)和6-311G(df,pd)基组,对B2C和BC2分子的结构进行了优化,得到这两个分子的基态结构为C2v和Cs,基态电子状态为1A1和2A′,同时还得到了它们的平衡几何结构、离解能、谐振频率和力常数.在此计算的基础上,运用多体展式理论方法推导出B2C和BC2分子的解析势能函数,其等值势能面图准确再现了B2C和BC2分子的结构特征及势阱深度.由此讨论了B BC→B2C,B CC→BC2分子反应的势能面特征.     

类镁离子3s~(21)S_0-3s3p~1P_1(Z=15～103)光谱跃迁的能级和跃迁几率的相对论多组态计算

利用全相对论性多组态Dirac Fock平均能级 (MCDF AL)方法系统地计算了高离化类镁离子 3s2 1S0 - 3s3p1P1(Z =15～ 10 3)跃迁的能级间隔和跃迁几率 ,计算中考虑了重要的核有限体积效应 ,Breit修正和QED修正 ,所得结果和最近的实验数据及其它理论计算值进行了比较。     

锂等电子序列(Z=11~20) 1s23p-1s2nd(4≤n≤9)跃迁能的理论计算

利用全实加关联的方法计算类锂体系(Z=11~20) 1s23p-1s2nd(4≤n≤9)的跃迁能, 将相对论效应(电子动能的相对论修正，Darwin项，电子电子接触项以及轨道轨道相互作用)和质量极化效应作为微扰，计算了它们对体系能量的修正．计算得到的结果，与现有的实验数据比较，结果符合得很好.依据量子亏损理论，确定Rydberg系列1s2nd的量子数亏损，由此实现对任意激发态(n≥10)能量的理论预言.     

类锂体系(Z=11～20) 1s~24s -1s~2np(5≤n≤9)跃迁能和振子强度的理论计算

利用全实加关联的方法计算类锂体系(Z=11～20) 1s~24s -1s~2np(5≤n≤9)的跃迁能, 将相对论效应(电子动能的相对论修正,Darwin项,电子-电子接触项以及轨道-轨道相互作用)和质量极化效应作为微扰,计算了它们对体系能量的修正.利用得到的波函数和跃迁能计算了核电荷Z=11~20的类锂离子的1s~24s -1s~2np(5≤n≤9)偶极跃迁的长度、速度和加速度三种规范下的振子强度,与现有的实验数据比较,结果符合得很好.     

NH2自由基(~A)2A1,(~X)2B1电子态弯曲振动能级的理论计算

采用大振幅弯曲振动哈密顿,考虑到电子轨道角动量的ＲｅｎｎｅｒＴｅｌｅｒ效应,从理论上计算了自由基ＮＨ２Ａ２Ａ１,Ｘ２Ｂ１电子态弯曲振动及其Ｋ型转动能级,计算结果在较大的能量范围内与实验数据符合较好。     

PⅦ离子2p43p组态能级及2p43p—2p43s,3d跃迁波长和振子强度的计算

在对类氟等电子系列MgⅣ-TiⅩⅣ离子奇宇称激发态及其间的组态相互作用详细分析的基础上,利用组态相互作用的半经验方法,精确预言了pⅦ离子2P~43p组态的所有精细结构能级以及2p~43P—2p~43s,3d跃迁的谱线波长和振子强度。 关键词：