端羟基芳香酯二醇扩链的聚氨酯－酯的DSC研究

端羟基芳香酯二醇扩链的聚氨酯－酯的ＤＳＣ研究陈静，余学海，杨昌正（南京化工学院应化系南京２１０００９）（南京大学化学系南京２１００９３）关键词嵌段聚醚聚氨酯－酯，结晶性，微观相结构，差示扫描量热法，形态结构众所周知，聚氨酯嵌段共聚物是一类结构特殊、用...     

端羟基聚丙烯酸酯改性水性聚氨酯

将丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)通过溶液自由基聚合,用巯基乙醇作为链转移剂调控合成了一定分子量的端羟基聚丙烯酸酯(PA),再与聚氨酯(PU)预聚体反应,在水中分散得到PA-PU-PA三嵌段共聚复合乳液。 采用FTIR和¹HNMR测试技术对共聚物结构进行了表征。 结果表明,随着PU与PA质量比的降低,共聚物中丙烯酸酯含量随之增加;PU软硬链段之间的氢键化作用减弱。 TEM显示,复合乳胶粒子形态均匀规整,并呈现明显的核壳结构。改性后的乳胶膜耐水、耐热性能均随着PU/PA质量比的减小而提高,吸水率由25%降低至5%,最大热失重温度由369 ℃提高至432 ℃。     

嵌段聚醚聚氨酯-酯热塑性弹性体的合成和性质

本文用对苯二甲酸双羟基乙二醇酯及其二聚体作扩链剂,合成了一系列聚醚聚氨酯-酯嵌段共聚物(PEUE),并用热分析法、动态力学分析、应力-应变等方法对所合成的聚氨酯材料进行了形态结构和性能关系的研究,结果表明:这类聚氨酯弹性体由于硬段具有较好的结晶性,致使材料的力学性能得到提高;另外,由于硬段酯基与软段聚醚的相互作用,材料的相容性有所改进.     

聚对苯二甲酸丁二醇酯－co-聚丁二酸丁二醇酯-b-聚乙二醇嵌段共聚物的合成及表征

用熔融缩聚法合成了一系列基于聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚丁二酸丁 二醇酯（PBS）及聚乙二醇（PEG）的嵌段共聚物（PBT－co-PBS/PEG)。^1H NMR结 构分析显示,软段摩尔百分含量恒为20％。随组成中PBS含量增加,软段质量百分 含量略微升高,硬段PBT平均序列长度由2.80逐步减至1.23,PBS平均序列长度由1. 27逐步增加到4．76,无规度在1．1附近,两者呈无规分布。受组成及硬段平均序 列长度变化影响,材料内部呈微观相分离状态,DSC热分析曲线上可分别观察到软 、硬段熔点（Tm,s,Tm,h)及玻璃化转变温度（Tg,s,Tg,h)。硬段熔点及结晶度随 PBS含量升高而降低,在50－60mol％处达到最小值,则是PBS与PBT二者间形成共晶 所致。力学性能测试及水解降解实验表明,将脂肪族聚酯PBS引入PEGT／PBT共聚体 系,可赋予高分子链更好的柔韧性及亲水性,加快降解速率。     

聚对苯二甲酸乙二酯的结晶性能研究——V.合成树脂用的催化剂的影响

用酯交换法合成了二个不同催化剂系列的聚对苯二甲酸乙二酯(PET),并用DSC研究了催化剂对PET结晶性能的影响。以过冷程度、过热程度、熔体结晶峰等表征它们的结晶性能。结果表明:催化剂中金属元素的电负性(或lgβ_1)不仅与其催化活性有关,而且在一定程度上影响PET的结晶,可能是催化剂中金属离子的存在加速了结晶的成核速度。     

聚氨酯弹性体相分离程度的研究

热塑型聚氨酯弹性体(TPUE)的动态力学性能和热性能研究已有许多报导,但多集中于弹性体的链结构及其组成等方面,本文则侧重于研究聚醚氨酯(ET)和聚酯氨酯的相分离过程及其程度,考察硬段含量(W_h)和软段分子量(M_(n·3)等因素对微相结构的影响。     

聚氨酯与接枝乙烯基酯树脂互穿网络研究: 自由基共聚 单体的影响

通过分子设计技术合成了两种侧链种类和长度可能控制的接枝乙烯基酯树脂(VER),并用它们与聚氨酯(PU)形成了同步互穿网络(SIN)。通过DSC,SEM,TEM,FTIR等考察了接枝VER的共聚单体对VERSIN的形态结构与力学性能的影响。研究结果表明,用甲基丙烯酸甲酯(MMA)为共聚单体的接枝VER网络中的MMA链段与PU网络中的硬段有较好的相容性,导致这类PU/接枝VERSIN中两个网络间的相容性和互穿程度好于由苯乙烯为共聚单体时合成4SIN。因此,在这两类共聚单体合成的SIN中,由MMA形成的接枝VER网络增强PU网络的效果更为显著。     

DSC测量中校正对热分析结果的影响

介绍了灵敏度及温度校正对基线和实验结果的影响.仪器温度和灵敏度校正可以减小差示扫描量热法(DSC)曲线的漂移,曲线上得到的温度和焓变值更接近理论值,减小了实验误差.所以,定期对仪器进行重新校正是必要的.     

聚六亚甲基碳酸酯二醇增韧环氧树脂的固化动力学

The kinetics of the cure reaction for the system consisting of bisphenol-A diglycidyl ether, No.70 anhydride, Polyhexamethylene Carbonate Diol(PHMCD) and DMP-30 has been studied. By use of differential scanning calorimetry(DSC) under isothermal condition, the reaction is found to proceed first via autocatalytic mechanism up to a conversion of 0.3 and then become a first order reaction over a temperature range of 130~160 ℃. The kinetic parameters of the curing reaction have also been determined with both E1 = 63.74 kJ.mol-1, lnA1=13, lnA2 = -3for the autocatalytic mechanism and E =64.68 kJ•mol-1, lnA = 13.8 for the first order mechanism.     

邻醌式同系物的DSC研究

丹参(Salvia miltirrohiza)和红根草(S.Prionitis)均含有治疗冠心病有效成分—丹参酮Ⅱ-A等二萜醌类化合物,它们的扩冠作用,抑制血小板聚集,抑菌等活性常与该类化合物的结构、晶型、极性、溶解度、熔点有密切的相关性,如前报所述A环为脂环的化合物其熔化热低于芳环的化合物.丹参中的丹参醌Ⅱ-A(1),丹参醌Ⅱ-B(2)和红根草邻醌(3),其抗菌和抗肿瘤活性强度是3>2>1,为探究其晶型结构与药效的内在联系,本文对该类化     

差示扫描量热法对味精中L-谷氨酸钠的分析

采用差示扫描量热法(DSC)研究了一水谷氨酸钠的热分解过程,结果表明一水谷氨酸钠的热分解过程分为两个阶段,在155℃开始脱去结晶水,脱结晶水阶段动力学参数n=0.89,Ea1=152.8kJ·mol-1,A1=7.8×1018s-1,分子内脱水阶段动力学参数n=0.75,Ea2=274.4kJ·mol-1,A2=1.1×1030s-1,半寿命期为t1/2=1.3×109月。     

调制差示扫描量热法研究玻璃化转变温度

对比了DSC与MDSC试验技术的差别， 列举了MDSC的优点，MDSC不但可以给出普通DSC的所有信息，而且给出更多的普通DSC无法提供的信息。MDSC特别适合于复杂转变、弱的转变分析，可以寻找出隐藏在熔融及结晶过程中的玻璃化转变。MDSC对于试验条件的选择比较苛刻，在选择好基本的试验参数的前提下，还需要设置调制周期、调制振幅等参数。     

(NBR/PVC)/CuSO_4复合材料中配位交联反应的研究

采用差示扫描量热法(DSC)和傅立叶转换红外光谱(FT-IR)对丁腈橡胶/聚氯乙烯合金/无水硫酸铜((NBR/PVC)/CuSO4)混合物的配位交联反应进行了研究.结果表明,(NBR/PVC)/CuSO4共混物在升温过程中出现两个放热峰,分别归因于腈基(—CN)和CuSO4之间的配位交联反应和体系中NBR/PVC的自交联反应.通过对共混物配位交联反应动力学参数的计算发现,混合物中CuSO4含量的多少并未对体系配位交联反应的进行产生影响.同时共混物中PVC的存在促进了配位交联反应的进行,降低了铜离子(Cu2+)与—CN之间配位交联反应的表观活化能Ea.     

溶剂蒸气对聚对苯二甲酸乙二酯作用的差示扫描量热研究

用差示扫描量热(DSC)研究了几种有机溶剂蒸气对聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的作用,表明可分为反应性的和非反应性的两种。同时,对于非反应性的作用,依冷结晶峰面积的变化,又可分为三种类型:冷结晶峰面积不变,经诱导期后下降,无诱导期而迅速下降。双冷结晶峰现象在一些非反应性溶剂处理过的PET试样的DSC曲线也观察到。     

聚醚氨酯的红外酰胺Ⅰ.谱带分析

通过对聚醚氨酯红外光谱酰胺-Ⅰ谱带的二级微商及傅里埃自解卷积处理,发现了位于1715cm~(-1)的新组分并可归属于无序的相间界面。应用差减光谱及曲线拟合对热处理试样的光谱谱带进行分析表明聚醚氨酯的加热/冷却过程是与可逆的无序/有序化过程及微相混合/分离过程有关的。新发现的1715cm(-1)组分强度的变化与无序/有序化过程是一致的。     

聚乙烯醇水溶液反复冷冻过程中的溶剂化效应

采用示差扫描量热技术(DSC)对聚乙烯醇(PVA)水溶液反复冰冻过程中的溶剂化效应进行研究.引入水化数的概念来表征溶剂化效应的大小.结果表明不同浓度区间的PVA水溶液其在反复冰冻过程中溶剂化效应显著不同,主要归因于高分子链分子内和分子间缠结程度对溶剂分子"参与"溶剂化的程度和方式的不同.作者把极稀高分子溶液的研究结果拓展到高分子稀溶液或亚浓溶液区间,阐述了高分子溶液中高分子链的物理图像.冷冻次数的增加导致链间缠结增加,部分溶剂则被包裹在由链间缠结点所形成的网圈内成为分子链的一部分.溶液溶剂化程度的变化受到包裹溶剂与高分子链脱溶剂化的综合影响.     

ANALYSIS OF BRANCHING DISTRIBUTION IN POLYETHYLENES BY DIFFERENTIAL SCANNING CALORIMETRY

Short chain branching has been characterized using thermal fractionation, a stepwise isothermal crystallizationtechnique, followed by a melting analysis scan using differential scanning calorimetry. Short chain branching distributionwas also characterized by a continuous slow cooling crystallization, followed by a melting analysis scan. Four differentpolyethylenes were studied: Ziegler-Natta gas phase, Ziegler-Natta solution, metallocene, constrained-geometry single sitecatalyzed polyethylenes. The branching distribution was calculated from a calibration of branch content with meltingtemperature. The lamellar thickness was calculated based on the thermodynamic melting temperature of each polyethyleneand the surface free energy of the crystal face. The branching distribution and lamellar thickness distribution were used tocalculate weight average branch content, mean lamellar thickness, and a branch dispersity index. The results for the branchcontent were in good agreement with the known comonomer content of the polyethylenes. A limitation was that high branchcontent polyethylenes did not reach their potential crystallization at ambient temperatures. Cooling to sub-ambient wasnecessary to equilibrate the crystallization, but melting temperature versus branch content was not applicable after cooling tobelow ambient because the calibration data were not performed in this way.     

几种缩聚耐热聚合物单体纯度的差示扫描量热(DSC)测定

利用差示扫描量热法测定了缩聚单体的纯度。对于一种新型聚芳醚砜的单体4,4′—二氯二苯砜的纯度在99.0和99.9mol%时,所得缩聚物的比浓粘度分别可达0.36和0.62。提出了适用于缩聚单体纯度DSC测定法的试验程序。采用封闭坩埚,该法可用于升温时有少量升华(或挥发)的单体的纯度测定。