稀土元素1：12系列钨锗杂多配合物的合成及性质研究

本文首次合成出八种Ｋｅｇｇｉｎ结构的稀土元素钨锗杂多配合物ＬｎＨＧｅＷ１２Ｏ４０．ｘＨ２Ｏ。用ＩＣＰ，＾１８３ＷＮＭＲ，Ｘ射线粉末衍射，ＩＲ，ＵＶ，循环伏安和ＴＧ－ＤＴＡ热分析等手段，这些杂多配合物进行了表征和性质研究。讨论了结构和性质的关系，为此类配合物的催化应用提供了有效信息。     

希土元素1:12系列杂多配合物的氧化还原性和稳定性质研究

本文用极谱，循环伏安和紫外吸收光谱方法研究了２１种含钨１：１２系列稀土元素杂多配合物ＬｎＰＷ１２Ｏ４０、ＬｎＨＳｉＷ１２Ｏ４０和ＬｎＨＧｅＷ１２Ｏ４０（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）的氧化还原性质和溶液稳定性，讨论了抗衡离子、介质和酸度等因素对杂多阴离子氧化还原性的影响，对三种不同中心原子的杂多阴离子氧化还原顺序进行了比较，探讨了极谱半波电位与ｐＨ的关系，提出了氧化还原机理。     

Keggin结构钼锗稀土杂多蓝的合成、性质及抗病毒活性研究

采用电解法合成了一系列Ｋｅｇｇｉｎ结构钼锗稀土二电子ＬｎＨ３「ＧｅＭｏ１２Ｏ４」．ｎＨ２ｏ和四电子ＬｎＨ５「ＧｅＭｏ１２Ｏ４０」．ｎＨ２Ｏ杂多蓝（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）。通过ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ，ＤＴＡ，ＸＰＳ和ＥＳＲ等方法对产物进行了表征，确认杂多蓝仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构有轻微的畸变，研究了Ｐｒ（２）具有很好的抗病毒活性，甚至超过阳性对照药物病毒唑的抗病毒效果，比较两种给药途径，结果发现，腹腔注射优于口服给药的抗病毒效果。     

新型杂多配合物K3H2[GeW8Mo3VO40].4H2O的合成与晶体结构

用分步酸化、分步加料法合成出新型杂多配合物Ｋ３Ｈ２「ＧｅＷ８Ｍｏ３ＶＯ４０「．４Ｈ２Ｏ，并用Ｘ射线单晶衍射法测定基晶体结构。     

稀土钼磷杂多蓝的合成、性质及防治植物病毒的研究

采用电解法合成了Ｋｅｇｇｉｎ结构稀土钼磷二,四电子杂多蓝,通式为ＬｎＨ２「ＰＭｏ＾Ｖ１１０Ｍｏ２＾ｖＯ４０」,ｎＨ２Ｏ和ＬｎＨ４「ＰＭｏ＾ＶＩ８Ｍｏ＾ｖ４Ｏ４０」．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ）。     

稀土锗钨钒酸根多元杂多配合物的合成和性质

合成了通式为Ｋ１３Ｈ２「Ｌｎ（ＧｅＷ１０ＶＯ３９）２」．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｙｂ）的１０种杂多配合物。利用ＩＲ,ＵＶ,ＥＳＲ,ＸＰＳ,Ｘ射线粉末衍射和磁化率对其结构进行了表征：循环伏安和极谱法研究了配合物的氧化还原性质,得出配合物经历了３步还原,第一步为钒的双电子可逆还原,第二步和第三步均为钨的不可逆还原;借助认温ＩＲ、变温ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ研究     

杂多阴离子的有机金属化学(Ⅲ)──缺位Keggin阴离子PW_9O_(34)~(9-)的酯基锡杂多配合物的合成及性质

利用酯基锡与缺位Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＰＷ９Ｏ９－３４反应，合成了６种新的杂多阴离子有机金属配合物Ｍ９［（Ｒ′ＯＯＣＣＨＲ″ＣＨ２ＳｎＯＨ２）３（ＰＷ９Ｏ３４）２］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝（ＣＨ３）４Ｎ＋，Ｋ＋；Ｒ′＝ＣＨ３＿，ＣＨ３ＣＨ２＿；Ｒ″＝Ｈ，ＣＨ３＿），通过元素分析、ＩＲ光谱、紫外电子光谱、１ＨＮＭＲ、３１ＰＮＭＰ、１８３ＷＮＭＲ和ＴＧＡ－ＤＳＣ热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究，确定该系列配合物为Ａ－β－ＰＷ９型夹心配合物结构．     

镧系元素Dawson结构钨钒磷四元杂多配合物的合成,表征以…

合成了通式为Ｋ１５Ｈ３〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．６１Ｈ２Ｏ、Ｋ１５Ｈ４〔Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）的９种镧系元素Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物，并用ＩＲ、ＵＶ、ＮＭＲ、ＥＳＲ、ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＡ等对其结构和性质进行子研究。该类配合物具有与Ｋ１６〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１７Ｏ     

过渡元素三取代钨锗杂多酸盐异构体的氧化还原性质

用电化学方法研究了过渡元素三取代钨锗杂多酸盐Ｍ＇＿ｘＨ＿ｙ［ＧｅＷ＿９Ｍ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）］·ｎＨ＿２Ｏ（Ｍ＇＝Ｂｕ＿４Ｎ￣＋，Ｋ￣＋；Ｍ＝Ｃｒ￣３＋，Ｍｎ￣２＋，Ｃｏ￣２＋，Ｎｉ￣２＋，Ｃｕ￣２＋）的α－，β－异构体在水溶液中的氧化还原质，提出了它们的还原机理，讨论了取代的过渡元素和杂多阴离子的结构对氧化还原性质的影响，比较了两种异构体的氧化能力。     

稀土元素11－钨锌合铝杂多配合物的合成、表征和催化性能

首次合成出稀土元素１１一钨锌合铝杂多配合物，用元素分析、红外光谱、紫外光谱、Ｘ射线光电子能谱和热分析等对合成产物进行了表征。其分子通式为：ＬｎＨ４［Ａｌ（Ｈ２Ｏ）ＺｎＷ１１Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ）。在此基础上，对其在合成己二酸二（２－乙基己）酯（ＤＯＡ）中的催化性能进行了研究。结果表明，稀土元素１１－钨锌合铝杂多配合物具有较高的催化活性和选择性，且可以重复使用。ＤＯＡ产品质量高，达到食品包装级。     

碱土金属元素杂多钨酸盐的合成及性质

本文报道了ＫａＨｂ「Ｚ（ＸＷ９Ｏ３４）２」．ｍＨ２Ｏ型６种含碱土金属元素杂多配合物的合成。通过元素分析，电导滴定，ＩＲ，ＵＶ，极谱，ＣＶ和ＴＧ－ＤＴＡ等方法研究了配合物的组成和性质，并比较了它们的热稳定性。     

稀土元素11—钨锌合铝杂多配合物的合成,表征和催化性能

首次合成稀土元素１１－钨外合铝杂多配合物，用元素分析，红外光谱，紫外光谱，Ｘ射线光电子能谱和热分析等对合成产物进行了表征。其分子通式为；ＬｎＨ４「Ａｌ（Ｈ２Ｏ）ＺｎＷ１１Ｏ３９」．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ）。在此基础上，对其在合成己二酸二酯中的催化性能进行了研究。     

过渡元素Dawson结构的钨钒磷四元杂多配合物的合成与表征

制备了两个系列１２种尚未见文献报道的过渡金属Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物。经元素分析和热重分析确定配合物通式为Ｋ９，１０［Ｐ２Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１５Ｖ２Ｏ６１］．ｘＨ２Ｏ和Ｋ１０，，１１［Ｐ２Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１４Ｖ３Ｏ６１］．ｘＨ２Ｏ）（Ｍ＝Ｆｅ＾３＾＋，Ｃｏ＾３＾＋，Ｎｉ＾２＾＋，Ｍｎ＾２＾＋，Ｃｕ＾２＾＋，Ｚｎ＾２＾＋＿），采用ＩＲ，ＵＶ，ＮＭＲ，ＥＳＲ和ＸＲＤ等方法进行了结构表征。     

多阴离子的有机金属化学研究Ⅱ——α-Keggin阴离子的三芳基锡超分子层柱配合物的合成、表征及反应机理

用α－Ｋｅｇｇｉｎ杂多阴离子ＸＷ１２Ｏｎ－４０与三芳基氢氧化锡Ａｒ３ＳｎＯＨ反应，合成了四个三芳基锡杂多配合物｛［Ａｒ３Ｓｎ（ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ）］＋ｎ［ＸＷ１２Ｏ４０］ｎ－｝·ｘＨ２Ｏ，通过元素分析、红外、核磁共振、Ｘ射线粉末衍射等手段对其进行了表征，提出了该类三维层柱超分子配合物的结构模型，并探讨了反应机理．     

镧系元素钨钒杂多配合物的合成与表征

报道了镧系元素钨钒杂多配合物的合成方法。元素分析和热重分析确定其通式为：Ｋ７Ｈ６「Ｌｎ（ＶＷ１０ＶＯ３９）２」．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋、Ｃｅ＾３＋、Ｐｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｅｕ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、ｄＹ＾３＋、Ｙｂ＾３＋）。利用红外，喇曼，电子自旋共振，紫外和Ｘ射线衍射谱对其进行了表征。配合物的热解性质研究表明，其分解温度范围为４００－４５０℃，还研究了的氧化还原性质。     

稀土杂多配合物的合成、表征及其稳定性、弛豫性质

以Ｋ９ＧｄＷ１０Ｏ３６和Ｋ１１［Ｇｄ（ＰＷ１１Ｏ３９）２］作为研究对象,根据元素分析,红外光谱及差热－热重分析进行表征,对两种稀土杂多配合物的稳定性、溶解性进行了研究,并测试了其在水中及ＢＳＡ溶液中的弛豫性能。其弛豫效率略高于目前临床所用的造影剂Ｇｄ－ＤＴＰＡ。结果表明,这两种稀土杂多配合物均是比较好的潜在的磁共振成像造影剂。     

镧系1：10系列钼钒杂多配合物的合成与性质

报道用一步酸化法制得四种未见报道的１：１０系列镧系钼钒杂多配合物Ｋ７Ｈ８ＬｎＭｏ４Ｖ６Ｐ３６．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ）。提示元素分析，红外光谱，紫外光谱，Ｘ射线粉末衍射及差热－热重分析结果讨论了它们的结构及性质。     

Keggin结构合钒混配型杂多蓝的离析和性质研究

本文利用控制电位电解法首次制备出三元、四元含钒混配型－电子杂多蓝Ｋ４Ｈ２《ＳｉＶ＾ⅣＭｏ２Ｗ９Ｏ４０］．１２Ｈ２Ｏ和两电子杂多蓝Ｋ４Ｈ５［Ｓｉ＾ⅣＶ＾ⅤＷ９Ｏ４０］．１１Ｈ２Ｏ通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ－可见电子光谱，ＥＳＲ、ＸＰＳ和Ｘ射线粉末衍射对产物进行了表征和性质研究，结果表明：杂多酸盐还原为杂多蓝后仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构发生畸变，畸变程度随钒原子数值多而增大，还原电子具有一定的离域性     

钌取代的钨锗和钨硼杂多合物的合成与表征

本文合成了Ｋｅｇｇｉｎ结构的［ＧｅＷ１１Ｏ３９（Ｒｕ·ＯＨ２）］＾５－和［ＢＷ１１Ｏ３９（Ｒｕ·ＯＨ２）］＾６－杂多阴离子的四丁基铵盐。通过紫上－可见、红外光谱、核太共振、顺磁共振和循环伏安法对上述化合物进行了表征。结果表明Ｒｕ（Ⅲ）处于一个八面体弱场中，Ｒｕ（Ⅲ）的顺磁性和核四级矩对＾１８３Ｗ的化学位移和强度有明显的影响，其电化学还原与Ｗ（Ⅳ→Ⅴ）相关。Ｒｕ（Ⅲ）填充了缺位杂多阴离子的空位，但仍     

十一钨钛杂多酸盐MnXW11TiO40(X=Si, B, Zn)的合成及其氧化还原性质

本文报道了十一钨钛杂多酸盐ＭｎＸＷ１１ＴｉＯ４０·ＸＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｂ,Ｓｉ,Ｚｎ;Ｍ＝Ｋ,Ｈ）的合成方法及其氧化还原性质。三种杂多酸盐的１８３ＷＮＭＲ谱均是六线谱,表明其阴离子仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构。合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化作用。