Die Indizierung der Silbertitration mit Hilfe der Glaselektrode

Zusammenfassung Die Elektrodenfunktionen eines Glases, bestehend aus (Mol-%) 27% Na₂O, 8% Al₂O₃ und 65% SiO₂, wurden gegenüber verschiedenen Kationen geprüft. Die Glaselektrode zeigt eine ausgeprägte Silberfunktion und läßt sich als Indicatorelektrode bei der Fällungstitration des Silberions mit Halogenid im neutralen Medium einsetzen. Als günstigster Titrator erwies sich Magnesiumchlorid, das zu einem deutlichen Potentialsprung im Äquivalenzpunkt führt. Zweiwertige Kationen beeinflussen die Indizierung nicht, wohl aber stören größere Mengen an Alkaliionen.

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Summary The electrode functions of a glass, containing (mol-%) 27% Na₂O, 8% Al₂O₃, and 65% SiO₂, have been tested against different cations. Such a glass electrode exhibits a distinct silver function and can be applied as indicator electrode to the precipitation titration of silver ion with halogenide in neutral medium. Magnesium chloride proved to be the most favourable titrator, yielding clear jumps in potential at the equivalence point. The indication is not influenced by divalent cations, larger amounts of alkali ions, however, interfere.

     

The nonaqueous microtitration of pentaerythritol tetranitrate (PETN)

Summary PETN has been determined by nonaqueous titration as an acid in pyridine and l, l,3,3-tetramethylguanidine. The titrant was tetrabutylammonium hydroxide. Endpoints were determined potentiometrically by a glass/modified calomel electrode system, or by two polarized platinum electrodes. The method may be applicable to other very weakly acidic compounds for which no other titrimetric methods are currently available.

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Zusammenfassung Pentaeerythrit-Tetranitrat wurde als Säure gelöst in Pyridin und 1,1,3,3-Tetramethylguanidin mit Tetrabutylammoniumhydroxid titriert. Der Endpunkt wurde potentiometrisch mit dem System Glaselektrode/modifizierte Kalomelelektrode oder mit zwei polarisierten Platinelektroden bestimmt. Das Verfahren dürfte sich auch für andere sehr schwache Säuren eignen, für die andere maßanalytische Methoden zur Zeit nicht verfügbar sind.

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Work performed under the auspices of the U. S. Department of Energy by the Lawrence Livermore Laboratory under contract number W-7405-ENG-48.     

Studies in bivalent chromium salts

Summary The accuracy of the proposed visual technique of standardising chromous sulphate solution has been compared with the potentiometric method and it has been shown that there lies a fair agreement between the titre values obtained visually as well as potentiometrically. Both calomel and glass electrodes together with platinum electrode have been employed with equal facility in the present series of investigations. The use of glass electrode in place of saturated calomel electrode makes the measurements even more simpler and prevents the least possible contamination of chromous solution with mercurous salt. The simplicity as well as accuracy of the visual technique can thus be expected to increase the utility and applicability of chromous salts to a very great extent.

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Zusammenfassung Die Einstellung von Chrom(II)-lösungen wurde visuell und potentiometrisch durchgeführt. Es wird gezeigt, daß beide Methoden gut übereinstimmende Ergebnisse liefern. Sowohl die Kalomel- als auch die Glaselektrode wurden zusammen mit der Platinelektrode mit gleich, gutem Erfolg verwendet. Die Anwendung einer Glaselektrode an Stelle der ges. Kalomelelektrode macht jedoch die Messungen noch einfacher und verhindert auch die geringste Verunreinigung der Chrom(II)-lösung mit Quecksilbersalz. Die Einfachheit und Genauigkeit der visuellen Methode kann dazu beitragen, die Anwendbarkeit der Chrom(II)-salze erheblich zu erweitern.

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Part. VIII: Tandon, J. P.: Z. analyt. Chem. 167, 184 (1959).     

Potentiometrische Titration von organischen Verbindungen als sehr schwache S?uren mit Lithiumdiisopropylamid

Zusammenfassung Zahlreiche organische Verbindungen wie Phenylharnstoffderivate, Anilide, Phenyl- und Alkylcarbamate können als sehr schwache Säuren angesehen werden. Mit Ausnahme der phenoxysubstituierten Carbamate, die einer O-CO-Bindungsspaltung unterliegen, können derartige Substanzen mit einer Lösung von Lithiumdiisopropylamid in THF potentiometrisch titriert werden. Mit einer Indicatorelektrode aus Wolfram und einer Silber/Silberchloridelektrode werden Potentialsprünge erhalten, die sich über mehrere 100mV erstrecken und eine genaue Auswertung erlauben.

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Potentiometric titration of organic compounds as very weak acids with lithium diisopropylamide

Summary Numerous organic compounds, such as phenylureas, anilides, alkyl- and phenylcarbamates, can be regarded as very weak acids. Except the phenoxy substituted carbamates these compounds can be titrated potentiometrically by a solution of lithium diisopropylamide in tetrahydrofuran. Carbamates with a phenoxy group undergo a fission of the O-CO-binding during the titration. The system with an indicator electrode of tungsten and a silver/silver chloride electrode gives distinct inflexions over a range of some 100mV.

     

Response of the cation-sensitive glass electrodes to alkyl-substituted ammonium ions

Summary The response of cation-sensitive glass electrodes to alkyl-substituted ammonium ions has been evaluated. Increasing ion size results in decreasing electrode selectivity, progressively greater deviations from the Nernst slope, and increasing equilibration times. Direct potentiometric measurements should be suited to the estimation of smaller alkyl-substituted ammonium ions in the presence of multivalent cations.

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Zusammenfassung In der vorliegenden Untersuchung wurde das Ansprechen von kation-empfindlichen Glaselektroden auf alkylsubstituierte Ammoniumionen geprüft. Mit steigender Größe des Ions konnte eine Abnahme der Selektivität der Elektrode, zunehmende Abweichungen von der Nernstschen Gleichung und eine wachsende Zeitdauer für die Einstellung des Gleichgewichts beobachtet werden. Es ergab sich, daß die kation-empfindliche Glaselektrode zur Bestimmung kleinerer alkylsubstituierter Ammoniumionen in Gegenwart mehrwertiger Kationen verwendet werden kann.

     

Direkte Verteilungstitration von Hexafluorophosphat und Hexafluoroarsenat

Zusammenfassung Hexafluorophosphat und Hexafluoroarsenat lassen sich leicht und mit ausreichender Genauigkeit durch eine direkte Verteilungstitration mit Tetraphenylarsoniumhydroxid als Reagens, 1,2-Dichloräthan als organischer Phase und Permanganat als Indicator bestimmen. Der Titrationsendpunkt ist erreicht, wenn der Indicator vollständig in die organische Schicht übergegangen ist. Der Endpunkt kann visuell oder photometrisch bestimmt werden. Die relativen Standardabweichungen betragen bei der photometrischen Endpunktsbestimmung ± 0,3% für beide Ionen, bei der visuellen ± 1,1% für Hexafluorophosphat und ± 0,3% für Hexafluoroarsenat.

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Direct partition titration of hexafluorophosphate and hexafluoroarsenate

Hexafluorophosphate and hexafluoroarsenate can be easily determined with sufficient accuracy by a direct partition-titration with tetraphenylarsoniumhydroxide as reagent, 1.2-dichloroethane as an organic phase and permanganate as an indicator. The titration end-point is reached when the indicator has been fully taken up by the organic phase. This could be detected either visually or photometrically. The relative standard deviation is ± 0.3% for both ions with photometric end-point detection, in the case of visual detection ± 1.1% for hexafluorophosphate and ± 0.3% for hexafluoroarsenate.

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Die Deutsche Forschungsgemeinschaft förderte die Arbeit durch ein Habilitandenstipendium.     

Potentiometric microdetermination of ammonium salts of some nitroheterocycles

Summary Ammonium salts of nitroheterocyclic compounds containing from 2 to 4 heterocyclic nitrogen atoms can be determined by titration with silver nitrate or cetylpyridinium chloride. If a 5-H atom is present, the titration is feasible only with silver nitrate. If the molecule does not contain a hydrogen atom then the titration is feasible only vs. cetylpyridinium chloride. If there is a hydrogen atom inany position on the ring then the compound will yield a precipitate with silver nitrate, although the titration curves may not always be analytically useful. Titration with silver nitrate were monitored with a silver/sulfide ion-selective electrode and a double-junction reference electrode. Titrations with cetylpyridinium chloride were monitored either with a fluoroborate or cyanide ion-selective electrode and a double-junction reference electrode. Sodium-1,2,4-triazole can also be determined argentimetrically. However, we have not found a satisfactory argentimetric method for 1,2,4-triazole.

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Potentiometrische Mikrobestimmung von Ammoniumsalzen einiger Stickstoff-Heterocyklen

Zusammenfassung Ammoniumsalze von Stickstoffheterocyklen mit 2 bis 4 Stickstoffatomen im Ring können mit Silbernitrat oder mit Cetylpyridiniumchlorid titriert werden. Liegt ein 5-H-Atom vor, so läßt sich nur mit Silbernitrat titrieren. Enthält das Molekül kein H-Atom, so ist die Titration nur mit Cetyl-pyridiniumchlorid durchführbar. Ist ein H-Atom an irgendeiner Stelle des Ringes gebunden, so gibt die Verbindung mit Silbernitrat einen Niederschlag und die Titrationskurven sind nicht immer analytisch auswertbar. Die Titration mit Silbernitrat wird mit Hilfe einer Silber/Sulfidionen-spezifischen Elektrode und einer double-junction-Bezugselektrode durchgeführt. Titrationen mit Cetylpyridiniumchlorid werden mit einer Fluoroborat- oder mit einer Cyanidionen-spezifischen Elektrode und einer double-junction-Bezugselektrode durchgeführt. Natrium-1,2,4-triazol kann ebenfalls argento-metrisch titriert werden, für 1,2,4-Triazol haben wir jedoch keine befriedigende argentometrische Methode gefunden.

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Work performed under the auspices of the U. S. Department of Energy by the Lawrence Livermore National Laboratory under contract number W-7405-ENG-48.     

Fehler und Fehlerfortpflanzung bei der Bestimmung von pH-Werten

Zusammenfassung Zur Bestimmung von absoluten pH-Werten mit einer kombinierten Glaselektrode ermittelt man die Elektrodenparameter aus einer Eichgeraden nach Vermessen einer Anzahl Eichpuffer. Die numerische Berechnung der Elektrodenparameter erlaubt auch die Ermittlung der Fehler in diesen Parametern. Es werden Formeln angegeben, die die Fehlerfortpflanzung der Fehler der Elektrodeneichungen in die zu ermittelnden pH-Werte zeigen. Das Verfahren wird an praktischen Beispielen erläutert.

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Error and error propagation in the determination of pH-values

Summary For the determination of absolute pH-values by combined glass electrodes the parameters of the electrode are determined by a straight-line calibration curve after measurement of some NBS-buffers. The numerical evaluation of the electrode parameters yields furthermore the statistical errors of these parameters. Using error propagation, it is possible to calculate the error in the pH-values caused by errors in calibration of the electrode. Experimental details and results are given.

Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die großzügige Unterstützung dieser Arbeiten durch Sach- und Personalmittel, dem Fonds der Chemischen Industrie für eine Sachspende.     

Verwendung einer fluoridspezifischen Elektrode bei automatisch-potentiometrischen Titrationen

Zusammenfassung Die Fluoridelektrode der Fa. Orion Research Inc. wurde als Indicatorelektrode bei automatischen Fluoridtitrationen geprüft. Maßlösungen mit den günstigsten Eigenschaften sind die Nitrate der Seltenen Erden und Aluminiumnitrat. Der damit erfaßbare Konzentrationsbereich liegt zwischen 0,1 und 200 mg F in 100 ml. Als Puffer dient Pyridin/Pyridiniumchlorid oder -perchlorat im pH-Bereich 4–7. Es zeigte sich, daß die Stöchiometrie von Fluoridtitrationen in keinem Falle der Bildung streng formelreiner Verbindungen entspricht und meist von den Reaktionsbedingungen abhängig ist. Genaue Resultate lassen sich nur bei Verwendung eines empirischen Faktors erzielen.

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Application of a fluoride-specific electrode in automatic potentiometric titrations

The fluoride specific electrode of Orion Research Inc. was tested as an indicator electrode in automatic titrations of fluoride. The nitrates of the rare earths and of aluminium proved to be the best standard solutions. They permit the titration of fluoride in the concentration range of 0.1–200 mg F in 100 ml. Pyridine/pyridinium chloride or perchlorate served as a buffer in the pH-range 4–7. The investigations proved that fluoride titrations do not result in the formation of compounds according to the exact stoichiometry. Nearly always the stoichiometry depended on the reaction conditions. Good results will be yielded only when an empiric factor is used.

     

Aluminum as a superior endpoint sensor in some potentiometric titrations

Summary Aluminum rod and wire sensors surpassed conventional sensors in the magnitude of potentiometric breaks obtained in the titration of halides vs. silver ions, aluminum vs. fluoride ions, fluoride vs. lanthanum ions, and phosphate vs. lead, cerous, and lanthanum ions. In the titration of fluoride vs. aluminum or thorium, sulfate vs. lead, and phosphate vs. silver ions, however, conventional sensors were superior to aluminum. In the titration of phosphate vs. lead, cerous, or lanthanum ions endpoint breaks occurred in the negative direction, unlike the usual breaks in the titration of anions vs. cations. The theoretical basis for these phenomena remains unexplained.

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Aluminium als vorteilhafter Endpunkt-Sensor bei potentiometrischen Titrationen

Zusammenfassung Stab- und Draht-Sensoren aus Aluminium übertreffen konventionelle Sensoren durch die Grö\e der potentiometrischen Stufe bei folgenden Titrationen: Halogenide gegen Silber, Aluminium gegen Fluorid, Fluorid gegen Lanthan, Phosphat gegen Blei, Cer(III) oder Lanthan. Dagegen sind bei Titrationen von Fluorid gegen Aluminium oder Thorium sowie von Sulfat gegen Blei und Phosphat gegen Silber konventionelle Sensoren vorteilhafter. Bei der Titration von Phosphat gegen Blei, Cer(III) oder Lanthan verlaufen die Endpunktstufen in negativer Richtung, im Gegensatz zu den üblichen Stufen bei der Titration von Kationen vs. Anionen. Die theoretischen Grundlagen für diese Erscheinungen sind noch ungeklÄrt.

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Work performed under the auspices of the U.S. Department of Energy by the Lawrence Livermore National Laboratory under contract number W-7405-ENG-48.     

Conditions of the formation of yellow sol of silver chromate

Yellow sol of silver chromate is obtained in gelatin medium when the reactants are either dilute or when the amount of silver nitrate is lesser than the equivalent amounts. In agar agar and aqueous medium, yellow sol is obtained in the presence of sodium citrate. This yellow sol is suddenly converted into a red suspension after a certain period. The time of conversion of yellow sol to red suspension increases as the reactants are diluted or concentration of sodium citrate is increased or when the amount of silver nitrate added is reduced. In presence of sodium citrate and smaller concentrations of AgNO₃, a stable yellow sol could be obtained in aqueous medium.

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Zusammenfassung Gelbes Silberchromatsol wird in Gelatine erhalten, wenn die reagierenden Komponenten entweder verdünnt sind oder wenn der Betrag an Silbernitrat geringer als äquimolekular ist. In Agar-Agar und Wasser wird gelbes Sol in Gegenwart von Natriumzitrat erhalten. Dieses gelbe Sol wandelt sich plötzlich nach einer gewissen Zeit in eine rote Suspension um. Diese Zeit wächst, wenn die Reagenzien sehr verdünnt sind oder die Konzentration des Natriumzitrats gesteigert wird oder der Anteil an zugefügtem Silbernitrat verringert wird. In Gegenwart von Natriumzitrat und kleinen Konzentrationen von Silbernitrat konnte in Wasser ein stabiles gelbes Sol erhalten werden.

     

Bestimmung von Wolfram durch amperometrische Redoxtitration mit Dichromat

Zusammenfassung Wolfram wird in etwa 10 M salzsaurer Lösung durch überschüssiges Cr(II) reduziert. Dies ist experimentell einfacher als die Verwendung von Reduktorsäulen oder flüssigen Amalgamen. Die Titration mit Fe(III) oder Cr(VI) erfaßt zunächst den Reagensüberschuß; danach wird W(V) zu W(VI) oxidiert. Die potentiometrische Indikation ist gehemmt. Geeignet ist die Biamperometrie bei E _pol= 0,2 V. In einer Folgetitration können außer W auch Fe und Mo oder V bestimmt werden. Nur Ti stört. Gegenüber der reduktometrischen Titration von W(VI) mit Cr(II) ergeben sich als Vorteile, daß ein titerkonstantes Reagens benutzt werden kann und die Lösung nicht entlüftet werden muß. Probenvorbereitungen für Ferrowolfram, Stahl, Hartmetall-Vorlegierung und Wolframerz werden beschrieben.

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Determination of tungsten by amperometric redox titration with dichromate

Summary Tungsten is reduced by an excess of Cr(II) in about 10 M HCl. This is technically simpler than the use of reductor columns or liquid amalgams. Titration with Fe(III) or Cr(VI) first consumes the excess of Cr(II) and then oxidizes W(V) to W(VI). The potentiometric response of metal electrodes to W(V) is slow but biamperometric indication at E_pol=0.2 V applies well. A mixture of W, Fe and Mo can be analyzed in a consecutive titration. Only Ti interferes. As compared to the reductometric titration of W(VI) with Cr(II) the method uses a stable titrant and avoids deairating of the sample solution. Sample preparations for ferrotungsten, steel and wolframite ore are described.

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Die Publikation beruht auf den Diplomarbeiten von R. Kranich [8] und R. Aupers [1].

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Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung sowie J. Becker, U. Görs und G. Schrovenwever für ihre Mitarbeit.     

Berechnung von Titrationskurven

Zusammenfassung Es wird eine Möglichkeit angegeben, die Titrationskurven für die Titration starker Säuren mit starken Basen mit Hilfe eines Digitalrechners zu berechnen. Es werden die Volumenänderung während der Titration, der mittlere und spezifische Aktivitätskoeffizient sowie Alkalifehler, Elektrodensteilheit und Elektrodennullpunkt berücksichtigt. Je nach Größe des Wertes für die Wasserstoffionenkonzentration werden verschiedene Rechenwege beschritten, um die endliche Maschinengenauigkeit des Rechners zu umgehen. Es werden ebenso die 1. und 2. Ableitung der Titrationskurven formelmäßig beschrieben. Eine Algol-Prozedur gestattet es, die gewünschten Werte der Titrationskurve als direkt von der Titrationsmittelzugabe abhängige Größen abzurufen.

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Computation of titration curvesTitration of strong acids with strong bases

The computation of the neutralization curves of strong acids with strong bases in aqueous solutions is carried out with respect to change of volume and mean or individual activity coefficient during titration. The electrode function and alkaline error of the glass electrode have been taken into consideration. The limiting precision of modern computers cause two sets of equations in relationship to the value of hydrogen-ion concentration. An Algol-procedure is described for the computation of neutralization curves and their first and second differentiations explicit to the added volume of titrant.

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danke ich für die großzügige Unterstützung der Arbeit durch Sachbeihilfen und für die kostenlose Benutzung der TR4 der Zentralen Rechenanlage der Philipps Universität Marburg.     

Solvent extraction of silver and thallium picrates with poly- and bis-(crown ether)s

Summary Solvent extraction of silver and thallium picrates by new poly- and bis(crown ether)s, which contain benzo-15-crown-5 or benzo-18-crown-6 moieties, was carried out in water-chloroform system. The poly- and bis(crown ether)s showed higher extractability for both metals than the corresponding monocyclic crown ethers.Especially poly- and bis(benzo-15-crown-5) were found to be quite effective extracting agents for Tl⁺.The extraction equilibrium constants and the complexation constants for the chloroform phase were also estimated.

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Lösungsmittelextraktion von Silber- und Thalliumpikraten mit Poly- und Bis-Kronenethern

Zusammenfassung Die Extraktion der Pikrate wurde in Wasser/Chloroform mit neuen Poly- und Bis-Kronenethern durchgeführt, die Benzo-15-Krone-5- oder Benzo-18-krone-6-Komponenten enthielten. Die Poly- und Bis-Kronenether wiesen für beide Metalle eine bessere Extrahierbarkeit auf als die entsprechenden monocyclischen Kronenether. Insbesondere Poly- und Bis(benzo-15-krone-5) erwiesen sich als wirkungsvolle Extraktionsmittel für Thallium(I). Die Extraktions-Gleichgewichtskonstanten und die Komplexbildungskonstanten für die Chloroformphase wurden bestimmt.

     

Die organische Elementaranalyse kleinster Mengen Substanz mittels der Coulometrie. I

Zusammenfassung Ein automatisches Coulometer wurde beschrieben, das sich für die Bestimmung von Nano-Äquivalenten-Substanz eignet. Die Dosierungsgeschwindigkeit des Coulometers hängt in jedem Moment der Bestimmung von der noch anwesenden Menge der zu bestimmenden Substanz ab (Servomechanismus).Die Anwendung des Coulometers zur Bestimmung von Säure und von Halogenid wurde beschrieben. Die Standardabweichung bei Bestimmung von mehr als 20 nÄq Säure ist kleiner als 1%; für die Bestimmung von mehr als 5 nÄq Chlorid ist die Standardabweichung gleichfalls besser als 1%. Die Dauer der Bestimmung beträgt 1 bis 5 Minuten durchschnittlich.

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The organic ultimate analysis of very small amounts by coulometry. 1

Summary An automated coulometer for the determination of nano-aequivalent amounts of sample is described. The titration rate of this coulometer depends in every moment on the amount of untitrated substance (servomechanism).The use of the coulometer for the determination of nano-aequivalent amounts of acid and halogenide is described. The standard deviation of the determination of more than 20 naeq of acid and more than 5 naeq of chloride is better than 1%. The time needed for a determination is 1–5 minutes as a mean value.

     

Stannic oxide as a combustion aid in elemental analysis for carbon,hydrogen and nitrogen

Summary The properties of stannic oxide as a combustion aid in elemental analysis for carbon, hydrogen and nitrogen, and its modification with silver for the retention of halogens and oxides of sulphur are described. The optimum combustion temperature with stannic oxide is 1000±50° C. It is suitable as a combustion tube packing for automated methods. A universal packing for analysis of various types of compounds is shown.

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Zinn(IV)oxid als Oxydationsmittel für die Elementaranalyse von C, H und N

Zusammenfassung Die Eigenschaften des Zinnoxids als Katalysator für die Bestimmung von C, H und N und seine Modifikation mit Silber für die Retention der Halogene und der Schwefeloxide wurden beschrieben. Die Optimaltemperatur für die Verbrennung mit Zinnoxid ist 1000±50° C. Es eignet sich als Rohrfüllung für automatisierte Methoden. Eine Universalfüllung für Analysen verschiedener Verbindungstypen wurde angegeben.

     

Zur Verwendung von Modellen für das plastisch-elastische Verhalten

Zusammenfassung Das plastisch-elastische Verhalten eines Materials läßt sich durch Modelle wiedergeben, bestehend aus Federn als Verkörperung deselastischenAnteils und aus Kolben, welche in Zylindern gleiten, als Verkörperung des viskosen Anteils. Federn und Kolben können hintereinander zum Maxwellschen Modell geschaltet werden oder parallel zum Voigtschen Modell.Sie enthalten eine Direktionskraft (oder einen Elastizitätsmodul) als Kenngröße des elastischen Verhaltens und eine Relaxationszeit als Kenngröße des plastischen Verhaltens. Das wirkliche Verhalten der Stoffe läßt sich nur durch Kombination mehrerer Einzelmodelle wiedergeben. Das einfache und das doppelte Modell nach Maxwell und nach Voigt werden für einige ausgewählte Versuchsbedingungen, nämlich für den Entspannungsversuch (konstante Verformung), den Verformungsversuch (konstante Spannung), für die Dämpfung freier Schwingungen und die Verlustarbeit erzwungener Schwingungen untersucht. Während die Untersuchung einer einzelnen Kurve des plastisch-elastischen Verhaltens besonders geeignet erscheint, die Verschmierung von Relaxationszeiten (oder ein kontinuierliches Spektrum von Relaxationszeiten) festzustellen, erlaubt die Untersuchung bei verschiedenen Temperaturen einen Rückschluß auf die Anzahl unterschiedlicher Bindungsmechanismenin einem Material, d.h. einen Rückschluß auf den Typ des zu Grunde zu legenden Modells.Es scheint, daß die Maxwellschen Modelle dem beobachteten Verhalten besser gerecht werden als die Voigtschen.     

Determination of ascorbic acid in fruits and pharmaceuticals by titration with thallium(III)

Summary Ascorbic acid has been determined in fruits and pharmaceuticals by titration with thallium (III) sulfate using promethazine or 4-me-thoxychrysoidine as visual indicators or by potentiometry. Interference of cysteine, glutathione and hydrogensulfite is avoided by their masking with acrylonitrile. Use of cysteine or hydrogensulfite is recommended as an antioxidant during the extraction of ascorbic acid from plant materials.

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Bestimmung von Ascorbinsäure in Früchten und Arzneimitteln durch Titration mit Thallium(III)

Zusammenfassung Die potentiometrische Titration von Ascorbinsäure in Früchten und Arzneimitteln mit Thallium(III) läßt sich unter Verwendung von Promethazin oder 4-Methoxychrysoidin als Indikator durchführen. Die Störung durch Cystein, Glutathion und Hydrogensulfit läßt sich durch Maskierung mit Acrylnitril verhindern. Cystein oder Hydrogensulfit dienen als Antioxydantien bei der Extraktion der Ascorbinsäure aus pflanzlichem Material.

     

Einfluß der thermischen Vorgeschichte auf die mechanischen Eigenschaften von amorphen Thermoplasten

Zusammenfassung Das Eigenschaftsspektrum eines Materials, sei es eines Metalls, eines anorganischen Glases oder eines Polymeren, ist häufig nicht konstant, sondern ist als Funktion der Zeit Veränderungen unterworfen. Mechanische, optische, thermische oder elektrische Eigenschaften werden zeitabhängig. Man spricht allgemein von einer Alterung des betreffenden Materials, wobei die Ursache der Alterung chemischer aber auch physikalischer Art sein kann. Bei polymeren Werkstoffen ist die Alterung besonders ausgeprägt. Sie läßt sich in vielen Fällen eindeutig allein auf physikalische Ursachen zurückführen. Strukturveränderungen als Funktion der Zeit, die sich in einem Anstieg des Kristallinitätsgrades oder der Dimension der Mosaikkristalle niederschlagen können, sind möglicherweise die Ursache dieser Alterung. Bei rein amorphen Polymeren im Glaszustand sind Alterungserscheinungen direkt mit Veränderungen des thermodynamischen Zustandes verknüpft. Diese Veränderungen treten auf, da das Glas sich im thermodynamischen Nichtgleichgewichtszustand befindet und auf den Zustand einer unterkühlten Schmelze zustrebt. Diese Prozesse werden im allgemeinen sehr langsam ablaufen und sich über Zeiträume erstrecken, die Wochen, Monate oder gar Jahre umfassen.Ziel dieser Arbeit war es, Eigenschaftsänderungen mit den Veränderungen des thermodynamischen Zustandes zu korrelieren. Zur Charakterisierung dieses Zusammenhanges wurden stellvertretend die mechanischen Eigenschaften von 3 verschiedenen amorphen Polymeren-PVC, PC, PMMA-untersucht. Das Zug-Dehnungsverhalten wurde als Funktion der Temperzeit und der Tempertemperatur ermittelt und als charakteristische Größen wurden der Elastizitätsmodul und die Streckspannung analysiert. Es zeigte sich, daß die wesentliche Einwirkung auf die Eigenschaften von der Veränderung des mittleren Wertes der inneren Parameter herrührt. Es konnte hierbei eine direkte Korrelation zwischen der EnthalpieH und mechanischen Werten beobachtet werden.Die Koppelung zwischen den inneren Parametern und den mechanischen Kenngrößen erfolgt offensichtlich über die Veränderung der Geschwindigkeit der molekularen Bewegungsprozesse.

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Summary The overall properties of a material, which may be a metal, an inorganic glass or a polymer, are frequently not constant. Mechanical, optical, thermal and electrical properties change as a function of time, the material is said to undergo aging. The reason for aging is not only of chemical but also of physical nature. Physical aging occurs especially in polymeric materials. The reason is possibly to be seen in structural changes as a function of time, which may cause an increase of the degree of crystallinity or of the dimension of the mosaic crystals. In amorphous polymers in the glassy state, aging is connected with changes of the thermodynamic condition. These changes occur, because glassy polymers are not in thermodynamic equilibrium and undergo therefore slow processes, attempting to establish equilibrium. These processes take place within long periods.The aim of this work was to correlate the change of properties with the change of the thermodynamic state. To characterize this relation the mechanical properties of three amorphous polymers — PVC, PC, PMMA — were investigated. The strain-stress-behavior was determined as a function of the annealing time and the annealing temperature. The Young's modulus and the yield stress as characteristic features were analyzed. It was found that the principal influence on the mechanical properties is due to the change of the average value of the inner parameters. A correlation between the enthalphy H and mechanical values was observed.The coupling between the inner parameters and the mechanical characteristic quantities is caused by the changes of the molecular mobility.

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Mit 18 Abbildungen