聚酯调控生物质耐水解高剥离PU湿法树脂的研究

生物质耐水解树脂是一种极具市场潜力的PU合成革材料,但是其存在着剥离强度较低等问题,限制了其在鞋革、箱包革及球革等高剥离要求领域的广泛应用。本文设计合成几款纯聚醚类型的PU湿法树脂,研究不同聚醚之间比例的差异对最终成品湿法贝斯的物性影响,探讨了聚醚多元醇PPG-2000与PTMG-2000之间在PU湿法贝斯之间的协同增强效应,得出纯聚醚类性生物质耐水解PU湿法树脂的优化设计原则。在此基础上,设计聚酯调控生物质耐水解高剥离PU湿法树脂,研究聚酯对于聚醚剥离性能之间的构效关系原理,提出此类湿法贝斯的优化设计原则。本文揭示了高剥离耐水解树脂的形成机制,为生物质耐水解高剥离PU湿法树脂的设计提供了理论依据。通过本论文制得的生物质耐水解高剥离聚氨酯湿法贝斯,剥离强度可以达到47.27 N·kg^-1,在25%的NaOH水溶液中24 h后,剥离强度保持率依然达到了95%。并且本文所制备的湿法贝斯具有超软的手感,即绵中带弹,且有相当良好的湿蜡感。     

乙酰丙酮锌高效催化废弃PET醇解机理

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)乙二醇醇解是把PET解聚为对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)单体的高效方法,对解决废弃PET回收资源化问题具有重要意义.本研究针对传统醇解PET催化反应温度高、反应时间长、单体产率低等问题,开发了乙酰丙酮锌催化废弃PET高效解聚为BHET单体的方法.与已报道金属盐和离子液体催化剂相比,乙酰丙酮...     

霍林郭勒褐煤超临界乙醇解机理分析

利用傅里叶变换红外光谱仪分析了脱水的霍林郭勒褐煤(HL)及其超临界乙醇解所得萃取物和萃余物,并利用气相色谱/质谱联用仪分析了萃取物。根据分析结果考察了HL超临界乙醇解的机理,发现HL超临界乙醇解过程中存在烷基取代和醚氧桥键的断裂反应,且以脂肪族醚氧桥键的断裂为主。     

萃取剂HPMBP与N7301协同萃取Pd（Ⅱ）的平衡研究

有关HPMBP与胺类萃取剂的缔合问题,曾有报道,而且有光谱证实,其中 HPMBP 与TOA、TOMA 之间的缔合常数,也曾被测定。当胺的浓度超过某一值时,HPMBP 与伯胺N_(1923)、叔胺 N_(7301)均对 Pd(Ⅱ)出现反协萃现     

酶解法制备方格星虫多肽及其抗氧化作用研究

采用木瓜蛋白酶酶解制备方格星虫多肽,通过单因素实验研究了加酶量、酶解温度、酶解时间、酶解pH值和料液比等因素对羟自由基清除率的影响。通过正交试验确定了木瓜蛋白酶对方格星虫最佳的酶解工艺条件为:加酶量300 U/g,酶解温度50℃,酶解时间60 min,酶解液pH值7.0,料水比1∶3。在此条件下酶解方格星虫获得多肽的羟自由基清除率为95.42%,表明方格星虫酶解物具有较明显的抗氧化能力。由高效体积排阻色谱(HPSEC)法测得方格星虫多肽的分子量为5868。     

势阱中粒子能级与波函数微扰计算的代数递推公式

利用超位力定理(HVT)和Hellmann-Feynman 定理(HFT),导出了由有精确解的势阱的能级值用微扰法直接计算一维势阱的各级近似能级的普遍代数公式,并导出了由能级近似值计算定态波函数近似表达式的代数公式.给出了代数公式具体应用的几个典型一维势阱实例.此法可推广到二维势阱与三维势阱的情形.     

DPE对正丁基锂及聚苯乙烯活性种缔合体的影响

以具有较大空间位阻的1,1-二苯基乙烯(DPE)作为盖帽剂,使用核磁锂谱研究了正丁基锂(n-BuLi)经其盖帽以后缔合态的变化。结果表明:DPE的加入使n-BuLi中的超大缔合体解缔合成六元缔合体,但是不会影响原有的六元缔合体。由1,1-二苯基己基锂引发的苯乙烯本体聚合实验中存在转化率突变点。在突变点前的聚合产物中存在超分子结构,并随着聚合反应的进行逐渐解缔合;突变点过后超分子结构解缔合完全,反应加速进行。     

活性炭中甲烷水合物的分解动力学

在封闭体系内,在初始分解压力0.1 MPa,温度范围276～265 K之间,测定了 五组甲烷水合物在活性炭中的解动力学数据。分析了甲烷水合物在活性炭中分解的 物理过程,提出了以微分方程表达的宏观分解动力学模型。使用单步积分的吉尔（ Gear)方法解得微分方程的数值解,结合单纯形最优化方法拟合模型参数,模型计 算值与实验值符合良好。     

全氟辛基磺酸酸度函数H_0的测定

全氟辛基磺酸(POSA,perfluorooctanesulfonic acid)是一个熔点90℃的固体超酸,测定POSA酸度函数H_0值是一个一直未能解决的问题。G.A.Olah将所有全氟烷基磺酸C_nF_(2n 1)SO_3H都划归超酸范围,但迄今只有液态和低熔点固态的C_1、C_2、C_4和C_6的全氟烷基磺酸测定过H_0值,因而测定POSA酸度函数H_0值的意义不仅在于首次测出了POSA酸度函数H_0的确切数值,明确了POSA确系酸度比百分之百硫酸更强的超酸,而且开辟了C_7以上固体全氟烷基磺酸H_0的测定方法和途径,进而可以建立这一全氟烷基同系列的酸度函数H_0值的线性关系、结构影响等。     

污泥热解过程中焦的表面孔隙结构分形生长

主要对污水污泥在高温热解和低温热解条件下热解焦炭的表面孔隙结构特性进行了研究。结果表明,污泥热解过程中随着挥发分的析出,污泥热解焦炭的孔隙结构逐渐发达。低温和高温热解过程中挥发分的析出,使得孔径为3.75 nm的孔得到了极大的发展。通过对污泥热解焦炭的N2吸附过程进行的分形分析发现,不同停留时间低温和高温热解焦炭的表面分形维数可以分为FD-1和FD-2。其中,FD-1主要表征了较大孔(0.86 nm)的表面分形维数,FD-2则主要表征了超微孔(0.86 nm)的表面分形维数。随着热解停留时间的延长,FD-1和FD-2逐渐增大并趋于稳定。与高温热解焦炭的超微孔表面分形维数相比低温热解焦炭出现了较大的增加,而较大孔的表面分形维数则相对低温热解焦炭未见有较大的改变。     

化学中代数方程式的近似解法

在解化学问题的时候常发现方程式或联立方程組明显地不能解出所要求的未知数。偶尔可能使用方程式中某些简化了的近似值或者使用能获得近似解的方程式。但是,这样的近似解会引入较大的误差,而且还必须使用某些其他的技巧。本文的目的是简述某些重要的数值分析解方程式的技巧,并说明它在化学问题上的应用。一、图解法如欲解方程式 f(x)=0 (1)的未知数x,如果此方程式不能解,或者难于重排成x=常数的形式,那么可用f(x)对x作图,f(x)为零时的x值可直接由图上读出。     

基于样本库的人脸图像处理方法

本文给出了一种基于样本库的人脸图像超分辨率方法,这一方法结合了人脸图像全局相似性和局部特征相似性的约束.局部结构的相似性将超分辨率解约束到人脸局部结构空间,不同尺度上的局部相似性指导搜索最优解,然后将局部结构重建的人脸图像投影到由人脸图像确定的特征人脸空间.实验结果表明该算法得到的人脸具有很好的准确性和视觉效果.     

纤维素酶预处理法提取郁金中姜黄素的研究

提出了纤维素酶预处理法提取郁金中姜黄素的新工艺。探讨了酶的用量、酶解时间、酶解pH值、酶解温度、提取次数、提取时间等因素对姜黄素提取率的影响。筛选出了最佳的单因素工艺条件为:每10g郁金粉纤维素酶的用量为180U、酶解时间120min、pH值3.5、温度50℃、提取次数2次、提取时间90min。与传统提取方法相比,该方法及其新工艺能显著提高姜黄素的提取率。     

复合酶酶解假酸浆黄酮苷抗氧化性研究

本文研究了复合酶酶解前后假酸浆提取物的抗氧化活性能力,并采用薄层色谱法(TLC)对酶解产物中总黄酮进行了分离,利用高效液相色谱-质谱联用技术对其鉴定分析。通过对DPPH自由基、羟自由基及超氧阴离子自由基清除能力实验,酶解液抗氧化性能显著高于假酸浆提取液;酶解液的薄层及HPLC-MS法初步鉴定出假酸浆中含有桑色素、二氢槲皮素和儿茶素三种黄酮。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定氧化损伤标志物8-羟基脱氧鸟苷

发展了一种超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)检测脱氧核糖核酸(DNA)分子中8-羟基脱氧鸟苷(8-OHdG)的方法。DNA分子在酶解过程中,脱氧鸟苷(dG)易被氧化形成8-OHdG,从而使得8-OHdG的检测结果不准确。通过加入甲磺酸去铁铵作为保护剂,有效地避免了酶解过程造成的dG氧化。酶解液通过超滤膜(截留相对分子质量为3 000的分子)处理,有效去除大量蛋白分子后,直接进行UPLC-MS/MS测定。采用外标法定量,在17.6～1 400fmol范围内,8-OHdG的峰面积与其物质的量具有良好的线性关系,相关系数为0.999 8。利用本方法测定了小牛胸腺DNA中8-OHdG的含量(用比值8-OHdG/106dG表示)为12.9±2.35,与前人报道的检测结果一致。本方法也可以应用于评价各种氧化因素引起的DNA氧化损伤。     

超声微波酶解协同提取油茶壳中原花青素

建立了超声微波酶解协同提取油茶壳中原花青素的方法。通过单因素试验,探讨了超声微波协同提取油茶壳中原花青素过程中各主要因素对原花青素提取率的影响规律。实验中发现,往提取液中加入适量纤维素酶,可显著提高原花青素的提取率。在此基础上,通过正交试验,优化并获得了超声微波酶解协同提取原花青素的最适宜条件。最适宜提取条件为:超声波频率40 KHz、微波功率200 W、提取时间60 s、料液比1∶6、提取温度50℃、0.1%纤维素酶0.5 mL、提取次数2次。在最适宜条件下,原花青素的提取率为4.46%,分别是超声提取、微波提取和超声-微波协同提取的4.0、3.3和1.8倍。本文所建立的超声微波酶解协同提取油茶壳中原花青素的方法具有简便、快速、高效和节能等优势,有利于应用推广。     

茶叶中653种农药化学品残留GC-MS、GC-MS/MS与LC-MS/MS分析方法：国际AOAC方法评价预研究

选择了16个实验室,按AOAC方法评价指南对盲样进行了检测。对16个实验室的统计分析结果表明:剔除操作偏离方法的2个实验室的全部数据,剩余14个实验室GC-MS/SIM(GC-MS/MS):RSDr<8%的占100%;RSDR<16%的占57.5%,RSDR<25%的占92.5%;HorRat值小于1.0的占80.0%,HorRat值小于2.0的占97.5%。LC-MS/MS:RSDr<8%的占65.0%,RSDr<15%的占97.5%;RSDR<16%的占35.0%,RSDR<25%的占95.0%;HorRat值小于1.0的占92.5%,HorRat值小于2.0的占97.5%。建立的1 220条标准曲线中,有1 132个满足r2≥0.995的要求,占92.8%;检测目标农药离子3 600个,离子丰度符合EU要求的有3 443个,占95.6%。AOAC方法评价结果证明,该方法重现性和再现性良好,完全适用于茶叶中653农药残留的定性和定量分析。     

超共轭效应解析与探讨

一、引言超共轭效应在有机化学中广泛存在,由于它在液相中对有机反应的影响有时表现的很微弱,往往被溶剂化效应所掩盖,因此长期以来引起人们的怀疑和争论。但是超共轭效应的提出确实解释了许多用诱导效应和共轭效应难以解     

气相色谱法测定高碳酸盐土壤样品中酸解烃

采用气相色谱法测定大批量高碳酸盐土壤样品中酸解烃。称取样品10g,加酸反应35min后进行脱气,收集的酸解烃气体用HP-PLOT毛细管色谱柱分离,氢火焰离子化检测器检测。方法检出限(3σ)为0.007~0.715μL·kg-1,测定值的相对标准偏差均小于10%。对由标准气体混合组成的标准样品进行检测,各组分的测定值与认定值之间的相对误差均小于5%。     

三电子原子的超球坐标分析和基态能态计算

用超球坐标表示多电子原子的薛定谔方程,从符合Pauli原理的全反称波函数出发,推导出相应的超球径耦合微分方程,其形式与双电子原子的相似。以九维超球谐为投影函数构造S₃群不可约表示的对称基,将超球谐-广义Laguerre展开法(HHGL)推广到Li原子,首次对其Schrdinger方程的精确求解进行了研究,基态能量的计算值与实验值接近。最后,还从波函数出发对提高计算的精度进行了讨论。