地质样品中微量金的熔珠蒸馏法光谱测定

通常金的光谱分析均采用预先化学富集或试金处理的方法,但因其分析效率较低,不适宜于大批地质普查样品的分析。直接粉末光谱法则因其灵敏度太低,通常仅达10克/吨左右,不能满足工作要求。本文提出了一种载体熔珠蒸馏法,即混有载体的试样在电弧中迅速形成熔珠,实现金与基体元素的分馏,从而提高了金的光谱分析灵敏度。实验是在中型水晶摄谱仪上进行的。以交流电弧为光源,电流强度20安,曝光     

基于场放大进样及Au纳米粒子双重富集用于大肠杆菌检测的毛细管电泳电化学免疫分析法

利用Au纳米粒子作为辣根过氧化物酶(HRP)标记抗体的载体,结合电堆积预富集技术,发展了一种基于场放大进样及Au纳米粒子双重富集的毛细管电泳电化学免疫分析技术用于大肠杆菌的检测.大肠杆菌与酶标抗体免疫反应后直接进行场放大进样预富集,免疫样品快速迁移并堆积在毛细管入口端,同时带负电荷的金纳米粒子向阳极端迁移,在样品与缓冲溶液的界面处吸附样品离子.金纳米粒子作为多酶载体使检测信号进一步放大.以标记在抗体上的HRP催化H2O2氧化邻苯二胺产生的电流信号来检测大肠杆菌.同常规电动进样毛细管电泳相比,该双重富集技术可使灵敏度提高1400倍.该方法对大肠杆菌检测的线性范围为2.0～2000.0 cfu mL-1,检出限为1.0 cfu mL-1,实现了对扇贝样品中大肠杆菌的快速、灵敏检测.     

常压低温等离子体有效去除催化CO氧化的金原子团簇的保护剂（英文）

采用介质阻挡放电等离子体技术可以在低温、常压下实现对纳米金催化剂中保护基团的有效去除.本文通过对不同保护基团(聚乙烯吡咯烷酮和半胱氨酸)保护的金催化剂进行等离子体预处理,发现采用该技术能有效去除载体中的层间阴离子,还可能将金原子与保护基团之间的化学键打断.通过X射线粉末衍射对等离子体处理后的样品和未经处理的样品进行表征,发现经等离子体处理后的样品,载体从水滑石结构变为复合氧化物结构,这说明等离子体处理可将载体中的羟基和羰基除去,从而引起载体结构变化.热重分析结果显示,经等离子体处理后的样品失重量(19%-23%)与未处理样品的失重量(31%)相比差10%左右,这说明采用该方法可以在一定程度上去除纳米金表面保护基团和载体的层间阴离子.用紫外-可见光谱和高角环形暗场像-扫描透射电子显微镜对催化剂中金颗粒的尺寸分布和平均粒径进行分析,发现金颗粒在等离子体处理过后其粒径没有发生严重聚集,平均粒径由未处理时的1.4-1.7 nm轻微长大至2.4-3.7 nm.以含硫醇化合物(半胱氨酸)保护的金原子团簇催化剂为例考察了等离子体不同处理时间的影响,发现随着处理时间从25 min延长至150 min,样品的颜色从浅紫色变为暗紫色.结合XRD和TGA等结果可知,随着处理时间的延长,催化剂中保护基团的去除度逐渐提高.CO氧化反应活性评价结果显示,与未经处理的样品相比,经等离子体处理后的样品催化CO氧化反应活性有明显提高,且随预处理时间延长,活性有提高的趋势.动力学测试结果表明,经等离子体处理后的样品催化CO氧化的表观活化能低至1.2-2.9 k J/mol,接近于文献中报道的Au/TiO_2催化剂.这说明作为一种催化剂处理方法,介质阻挡放电等离子体技术可以有效去除催化剂中的保护剂,且因其处理条件相对温和,可在一定程度上保持金颗粒尺寸的稳定,这对于控制合成负载型小尺寸的金催化剂具有重要意义.     

基于纳米金辅助信号生成顺序堆积的毛细管电泳免疫分析研究

短裸甲藻毒素（BTX）是具有极强毒性的生物毒素,能够通过食物链传递引起人类中毒.由于该毒素没有光学和电化学信号,检测十分困难.本工作利用纳米金作为载体,将辣根过氧化物酶（HRP）和毒素抗体同时固定到纳米金表面,通过HRP催化H₂O₂氧化邻氨基酚（OAP）产生的电化学信号检测样品中的毒素,增大纳米金表面HRP和抗体的物质的量比使电化学信号得到极大增强.免疫反应样品电动进样引入分离毛细管中,在毛细管入口端进行顺序堆积在线富集,使检测灵敏度进一步提高.该方法通过纳米金辅助信号生成和顺序堆积在线富集技术实现了对扇贝样品中BTX-B的快速灵敏检测,线性范围为0.1~120 ng/mL,检出限为26 ng/L,检出限比常规酶联免疫分析（ELISA）法低365倍.     

载体萃取光度法的研究——Ⅱ、矿石中痕量金的测定

本文研究了以MIBK为萃取剂、TMK为显色剂的载体萃取光度法,并用于测定矿石中的痕量金。本法比通常的TMK萃取光度法灵敏度高2倍以上,有机溶剂的用量少(0.2ml),提高了有色络合物的稳定性,简化了测定的步骤。可用于测定矿石中0.02g/t以上的金。     

基于金磁微粒与酶标噬菌体抗体的磁分离免疫分析法

基于金磁微粒(Gold-magnetic particle)兼有纳米金颗粒与磁微粒特性的优势,以相思子毒素(Abrin)为目标物,将蛋白A(SPA)包被金磁微粒偶联多抗作为功能化捕获探针,酶标噬菌体抗体作为特异信号检测探针,建立了一种检测相思子毒素的磁分离免疫分析法。该方法的线性范围为0.008~250μg/L,相关系数(r)为0.991 0,检出限为0.008μg/L,定量下限为0.008μg/L。该方法将蛋白A-金磁微粒功能化探针与酶标噬菌体抗体探针的优势结合,提高了检测灵敏度、特异性和抗干扰能力,适用于各种环境样品中微量相思子毒素样品的分析。     

硫代米蚩酮液珠萃取比色法测定化探样品中的痕量金

本文提出了硫代米蚩酮液珠萃取比色测定痕量金的新方法。研究表明:在pH3.3乙酸缓冲溶液中,金与硫代米蚩酮形成的有色络合物能够被TBP的液珠萃取,根据所形成的液珠的颜色进行比色测定。采用封闭溶样技术,泡沫塑料富集分离,硫脲解脱,拟定了快速测定化探样品中痕量金的方法。该法简单快速,灵敏度高,取样15g,检测限为0.5ppb。经样品验证,结果满意。     

石墨炉原子吸收光谱法测定地质样品中的微量金

石墨炉原子吸收光谱法测定地质样品中的微量金已有不少报导。该法由于受试样注入量的限制,金的相对灵敏度并不太高,故不能满足地质科研的要求。我们设想,如将金的化学富集物全部原子化,就能充分发挥石墨炉法绝对灵敏度高的这一特点。经试验,选择适宜的富集剂是关键的一步。本文采用了巯基棉富集法。测定金的灵敏度可达6×10~(-11)克/(富集物)1％。如用1克样品富集,测金范围为0.01～0.0005克/吨,方法的回收率为90-115％,满足了地质上对微量金的测定要求。 (一)仪器与试剂 1.原子吸收分光光度计。     

载体萃取光度法的研究Ⅲ、水中痕量铁的测定

Fe~(2 )-phen-SCN~-萃取光度法已用于痕量铁的测定,但对于纯水中ppb量级铁的测定,方法灵敏度仍嫌不足,而且存在有机溶剂污染环境问题。为此,我们采用了载体萃取光度法,此法曾成功地用于矿石中微量钴和痕量金的测定。现法是:将铁-硫氰酸盐-菲绕啉络合物萃取于附着三正辛胺-二甲苯的泡沫塑料(载体)中,以双波长分光光度法直接测量载体相中有色络合物的吸光度。与此类似的方法曾为Farag,Abdel-Fattah Bastawi等所研究,但仅用于铁的定性和半定量测定。试验表明,本法灵敏度高、精密度好,灵敏度比萃取光度法高2倍以上;有机溶剂用量仅0.12毫升,基本上避免了溶剂对环境的污     

层状粘土负载的金催化剂制备及其常温催化氧化活性

为了研究粘土的性质对其负载的金催化剂在CO常温氧化反应中的催化活性的影响,将金溶胶分别负载到类水滑石(LDHs)和经过壳聚糖改性的蒙脱石(CS-MMT)表面,得到纳米金颗粒呈高度分散状态的金催化剂样品.通过XRD、XRF、TEM、XPS等手段表征了金催化剂样品的物相、金的含量、金颗粒的粒径分布及金的存在价态,测试了催化剂样品对CO的常温转化率.结果表明:Au0是粘土负载的金催化剂对CO常温氧化反应的主要活性物种,碱性载体LDHs负载的金催化剂样品1.83%Au/Mg Al-CO32--LDHs表面只检测到Au0,金颗粒的平均粒径为2.6 nm,对CO的常温转化率能够达到100%,而酸性载体CS-MMT负载的金催化剂样品1.71%Au/CS-MMT表面同时存在氧化态和金属态的金,且Auδ+/Au0=1.1,金颗粒的平均粒径为2.1 nm,对CO的常温转化率仅为25%.     

基于HRP催化诱导金纳米棒形貌改变的碘离子检测研究

本文中,我们通过金纳米棒颜色的改变实现了对I-的可视化检测,在HRP酶催化的情况下,H_2O_2把I-的氧化为I_2,之后I_2会对金纳米棒进行刻蚀,使其纵向表面等离子体共振吸收峰发生蓝移,同时伴随颜色的改变,检测灵敏度达到了0.01μM。此方法简单便捷,同时实现了对实际样品水样中I-的检测。     

在 Triton X-100存在下金试剂与金显色反应的研究(Ⅰ)全差示光度法在矿石分析中的应用

本文研究了在Triton X-100存在下金试剂(4,4＇-双(二乙氨基)二苯基甲硫酮)与金的显色反应。结果表明,该显色体系的最佳显色酸度为pH3.5—5.6。配合物的组成:金:金试剂=1:4,表观摩尔吸光系数为1.65×10~5(565nm),不稳定常数为K_不=4.79×10~(-22),在25ml体积中,金量在0—20μg范围内符合比尔定律。应用全差示分光光度法研究了不同含量级别金的测定,并采用活性碳富集分离金。制定了全差示光度法测定地质样品中金的方法。该法简单快速,灵敏度高,测定范围广,适用于地质样品中不同含量金的测定。     

毛细管电泳中样品的在线富集

由于毛细管进样体积小以及在柱检测光程短,极大地限制了毛细管电泳检测灵敏度的提高.为了提高毛细管电泳的检测灵敏度,多种样品富集的方法得以发展.本文对近年来毛细管电泳的样品预富集方法与应用作一简明的综述。     

排风系统对测试超痕量金的沾污

化学光谱法测定超痕量金,在金矿化探工作中被普遍应用。由于方法的灵敏度高,在测定过程中应十分重视沾污。作者发现,溶样时使用陈旧的排风系统,常会引入沾污,有时还会造成很严重的后果。 1 沾污的来源与产生 王水溶解含金矿样后,生成的HAuCl_4在150～220℃时呈气态挥发。挥发部分容易附着在通风柜内壁,如果长期不注意清除,在处理样品的过程中,遇到通风柜受震、自然风回灌下落的尘埃、水蒸气遇冷凝结成水珠下滴等掉入样品溶液中,即造成严重沾污。 作者曾用痕量金标准物质GAu 1-16中的部分样品,在做过10年以上地质金样的陈旧木结构通风柜内     

阳离子交换树脂分离-偏最小二乘光度法测定地质样品中的金、铂、钯、铑

本文采用阳离子交换树脂分离地质样品中的贱金属元素，利用偏最小二乘回归光度法在Mn＋－SnCl2－丁基罗丹明B－阿拉伯胶－乳化剂OP高灵敏的离子缔合物体系中对金、铂、钯、铑同时进行测定。结果表明，该方法灵敏度高，操作简便，可同时测定地质样品中痕量贵金属元素金、铂、钯、铑，其标准回入回收率为92．4％～107％。     

矿物岩石中微量金的直接光谱分析——熔珠电弧蒸馏法

目前金的分析多采用预富集的方法。直接光谱法测定金的灵敏度低(约10g/T),且取样量少代表性不足。我们改进了分析条件:选用杯形电极,取样量加大;加入能捕集金形成熔珠的金属氧化物当缓冲剂,使基体成分得到较充分的分离,金的分析灵敏度提高到0.1g/T,使直接光谱法基本上能适用于一般矿物岩石中微量金的测定。     

MALDI-TOF-MS测定溶菌酶的相对分子质量中在线纯化技术的应用

用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)测定溶菌酶的相对分子质量,采用硝酸纤维素膜作为溶菌酶的固相载体,在质谱仪上进行在线纯化溶菌酶样品,在测试前尽可能除去样品中的添加剂,以消除一些盐和蛋白质变性剂抑制样品峰的情形;此法简单、快速,并可明显增强离子峰的强度,提高测试的灵敏度。     

高分子聚合物对激光热透镜分析的增强作用

本文报道非水溶性高分子对激光热透镜在痕量金分析中的增强作用，结果表明，聚氯乙烯（ＰＶＣ）能改变体系的热物理特性，并使体系最大吸收波长蓝移，从而增强热透镜光谱（ＴＬＳ）的信号强度，该方法的分析灵敏度比分光光度法高三个数量级，成功地用于化探样品中痕量金的测定。     

用共振电离飞行时间质谱仪分析土壤中超痕量气态金

采用激光共振电离飞行时间质谱技术（简称ＲＩＳ－ＴＯＦ技术）对土壤中超痕量气态金的含量进行了分析研究。ＲＩＳ－ＴＯＦ谱仪具有极高的灵敏度和很强的选择性，避免了对样品的预富集过程。本文给出了该谱仪对金元素的检测限和６５个土壤中气态金样品的分析结果，以及用中子活化法随机抽样检查的结果。     

阳离子交换树脂分离—偏最小二乘光度法测定地质样品中的金,铂,…

本文采用阳离子交换树脂分离地质样品中的贱金属元素，利用偏最小二乘回归光度法在Ｍｎ＾＋－ＳｎＣｌ２－丁基罗丹明Ｂ－阿拉伯胶－乳化剂ＯＰ高灵敏的离子缔合物体系中对金、铂、钯、铑同时进行测定。结果表明，该方法灵敏度高，操作简便，可同时测定地质样品中痕量贵金属元素金、铂、钯、铑，其标准回入回收率为９２．４％￣１０７％。