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二茂铁基环氧的分子结构中同时含有环氧和二茂铁,是一类兼具化学活性和多功能性的特殊材料。这类材料具有单体结构多样性和聚合物的多功能性,近年来对其制备方法和应用的研究受到广泛关注。研究者们已利用二茂铁醛、酮、烯、氯醇、双醇、乙酰氯等为中间体,制备出二十多种小分子化合物。采用二茂铁接枝环氧聚合物或含烯单体自由基聚合,分别得到多种结构的聚合物。本文在综述二茂铁基环氧制备方法的基础上,进一步讨论了这类材料的结构稳定性。研究发现,当二茂铁处于环氧的邻位时,极易形成卡宾结构,使得环氧开环并重排成醛。通过列举典型研究实例,阐明其在功能材料、传感介质、燃速催化、催化剂配体以及药物合成等方面的应用,并就其在材料表界面的发展趋势进行了展望。 相似文献
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热开环聚合制备高分子量二茂铁基聚二甲基硅烷及其与四氰基乙烯生成电荷转移络合物的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
主链含有过渡金属元素的聚合物由于其具有独特的结构和性能 ,长期以来一直受到学术界和工业界的高度关注[1~3] .通常这类聚合物的合成是采用不同单体间的缩聚方法来制备的[4] ,所得到的聚合物往往分子量较低如数千 ,因而这类聚合物的实用性较差 .近来 ,Manners等人采用开环聚合法合成了结构单元中含有二茂铁夹心结构的高分子量二茂铁基聚硅烷[5] ,使得这类化合物向实用性方面前进了一大步 .高分子磁性材料由于其质轻、易于加工、保磁性强和易于回收利用等特点 ,以及在电子仪器、传感器、仪表、通讯和自动控制等领域的广泛应用前景 ,… 相似文献
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采用化学聚合方法合成了一种含二茂铁电活性基团的新型导电聚噻吩衍生物聚3-[(二茂铁甲酸乙酯)三乙氧基]氧基噻吩, 用1H NMR和红外光谱等方法对其结构进行了表征. 实验结果表明, 该聚合物可溶于三氯甲烷、四氢呋喃和丙酮等有机溶剂, 并且二茂铁在聚合物中依然保持良好的氧化还原活性, 对钠离子具有良好的选择性络合作用. 相似文献
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二茂铁酰基衍生物的研究进展 总被引:15,自引:2,他引:15
综述了近年来二茂铁酰基衍生物如二茂铁甲醛、二茂铁酮和二茂铁甲酸的合成及反应的研究进展,简要介绍了它在生物学、医学和电化学等领域的应用。参考文献73篇。 相似文献
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聚二茂铁基硅烷二嵌段共聚物的制备、组装及应用研究 总被引:1,自引:0,他引:1
二茂铁分子由于含有独特的芳香结构和过渡金属元素铁,具有特殊的光、电、磁特性,一直以来是科学研究和技术应用的热点之一,在功能高分子材料的制备方面具有广泛的应用前景。聚二茂铁硅烷嵌段共聚物是一类新型的主链含有二茂铁和有机硅单元的聚合物,以其可控的分子量和丰富的自组装形貌,不断得到科研人员的关注。本文主要从聚合、自组装和应用三个方面系统介绍了聚二茂铁硅烷二嵌段共聚物。其中重点介绍了应用广泛的活性阴离子聚合和进一步发展起来的阴离子两步法聚合,解释了活性聚合机理,归纳了目前成功合成的不同种类的二嵌段共聚物;论述了在选择性溶剂中,聚二茂铁硅烷二嵌段共聚物可以自组装形成柱状、管状、球状等常规胶束和片层、刷形等复杂胶束,胶束的形成同聚合一样具有活性特征,并且在一定的刺激条件下,不同类型的胶束可完成相互转变过程,另外可以对胶束局部进行功能化以赋予其特殊的性能;最后介绍了聚二茂铁硅烷二嵌段共聚物在药物缓释、纳米材料、特种催化方面的具体实例,并对其应用前景加以展望。 相似文献
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乙酰二茂铁的不对称还原 总被引:1,自引:0,他引:1
1 前言 手性二茂铁类催化剂是九十年代不对称催化研究的热点之一[1],而手性1-二茂铁基乙醇是合成二茂铁类手性配体的重要中间体.Dieter Marquarding[2]还原乙酰二茂铁为外消旋体1-二茂铁基乙醇,然后衍生成二茂铁二甲胺进行拆分得到光活性配体, 操作比较复杂且收率低.Yonetatsu matsumoto etal[3]利用二茂铁甲醛与甲基锌在手性助剂(R)-3,3-二甲基-1-哌啶-2-丁醇的作用下得到了光活性的1-二茂铁基乙醇,e.e.值为99%,但该方法由于Zn(CH3)2的操作复杂和手性氨基醇不易得到而使其应用受到一定的限制.为寻找简便、实用的合成方法,本文探索用手性诱导的方法,通过LiAl H4和NaBH4加手性助剂还原乙酰二茂铁得到手性1-二茂铁基乙醇,得到了不同的反应结果. 相似文献
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设计合成了一种由卟啉与二茂铁通过共价键连接的四(对-甲酰基二茂铁-3-乙氧基)苯基卟啉化合物(Fe-PH2), 采用红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱等手段对其结构进行了表征, 证实所合成的为目标产物. 紫外光谱和荧光光谱结果表明, 该卟啉体系内部给受体之间在基态下存在弱的相互作用, 而在激发态下存在较强的相互作用. 电化学测试结果表明, 连接4个二茂铁基的Fe-PH2具有更丰富的氧化还原性质. 相似文献
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以2-二茂铁基苯并咪唑(2)为原料,合成了1-甲基-2-二茂铁基-3-乙基苯并咪唑碘盐(4)和六氟磷酸盐(5);甲酰化的2,2-双二茂铁基丙烷(6)与邻苯二胺在甲醇作溶剂,回流,碘催化下反应,得到2-[1’-(2-二茂铁基丙烷-2-基)二茂铁-1-基]苯并咪唑(7),以7为原料合成了1-甲基-2-[1’-(2-二茂铁基丙烷-2-基)二茂铁-1-基]-3-乙基苯并咪唑碘盐(9)和六氟磷酸盐(10).电化学分析表明所得的盐化合物中,与苯并咪唑阳离子直接相连的二茂铁的氧化电位相对2和7均产生了较大正移.对化合物4的单晶结构进行了解析,晶体结构中存在π-π堆积.UV-Vis吸收光谱表明所得盐化合物具有光致电荷迁移现象.DSC-TG(差示扫描量热-热重)测试表明碘盐4对高氯酸铵(AP)热分解有较好催化效果. 相似文献
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几个新型二茂铁衍生物的合成 总被引:3,自引:0,他引:3
二茂铁及其衍生物作为油类消烟剂、燃速催化剂等已得到应用,在药物、合成材料等方面亦具有应用前景。文献曾报道含二茂铁基β-二酮的合成及以它为配体的金属配合物。此类配合物均含两个以上金属原子,它们在有机合成中具有独特的催化活性。 我们将二茂铁甲酰丙酮分别与水扬酰肼、异菸肼、乙二胺及硫代氨基脲在甲醇或甲醇-水介质中进行缩合反应,合成了4个新型二茂铁衍生物,它们含有三个或四个配位功能基团,可作为多齿配体用于金属有机配合物的合成。衍生物的合成路线如下: 相似文献
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通过N-烷基化反应将二茂铁十一烷基接枝到聚乙烯亚胺上,制备了一种新型的氧化还原型聚合物--二茂铁基聚乙烯亚胺(4),其结构经UV-Vis和13C NMR表征.用循环伏安法研究了4在二氯乙烷中的基本电化学行为,结果表明,4具有良好的氧化还原可逆性,是由扩散控制的准可逆过程. 相似文献
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开环聚合制备高分子量聚二茂铁衍生物及其性能的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
综述了近年来国内外高分子量聚二茂铁衍生物的研究进展。对热引发、阴离子引发、过渡金属催化等开环聚合方法及机理以及聚合物结构、性能及潜在应用作了介绍。 相似文献