1，1′－联萘－2，2′－二胺的合成及在不对称合成中的应用

综述了1，1′－联萘－2，2′－二胺（联萘胺）化合物的制备，讨论了它们作 为手性辅助基或配体在烯烃、酮、亚胺的不对称氢化及在烯烃的不对称环丙烷化、 醛的烷基化反应、醛的不对称烯丙基化反应、不对称烯丙位取代反应和不对称 Diels-Alder反应等反应中的应用。     

1,1′-联萘-2,2′-二胺的结构和外消旋机理的DFT研究

运用电子密度泛函理论(DFT)研究了1,1′-联萘-2,2′-二胺光学构象的稳定性、消旋异构化过程及机理。研究表明:2,2′-BINAM有三种稳定构型,每一种构型都有两个镜面对映异构体。2,2′-BINAM的异构化有两种类型:一是氨基围绕离域大π键所在平面进行翻转;另一是两个萘环围绕C1-C1′键进行旋转。     

铜(II)酪氨酸乙酯络合物催化一锅法合成S(-)-1,1-′联萘-2,2′-二酚

利用“一锅法” ,以L 酪氨酸乙酯为原料和铜 (II)反应生成络合物 ,不对称催化氧化偶合 2 萘酚合成S ( -) 1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚 ,选择最佳反应条件 ,可使化学产率达到 67%,光学产率达到 62 %.     

1,1′-联萘化合物的氧化偶联合成

评述了β-萘酚序列化合物在铜胺络合物、硫酸铜、铁盐、氧钒络合物等作用下,直接氧化偶联合成1,1′-联萘化合物的路线,讨论了反应机理.     

NMR方法表征联萘衍生物 I2,2′-二(对氨苯氧基)-1,1′-联萘

用１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ和二维核磁共振技术研究了２，２′－二（对氨苯氧基）－１，１′－联萘的结构，并通过１Ｈ－１Ｈ质子同核相关及１３Ｃ－１Ｈ异核相关谱提供的信息确定了其１Ｈ谱和１３Ｃ谱中各谱峰的归属，为聚合物的表征提供了依据。     

手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物在不对称合成中的应用

含有C2 对称轴的1,2-二胺在不对称合成中得到了广泛的应用.综述了手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物的合成,以及作为手性辅助基和手性配体在不对称合成中的应用.     

1,1'-联萘化合物的氧化偶联合成

联二萘;不对称合成;氧化偶化;综述;1;1'-联萘化合物的氧化偶联合成     

衍生化高效液相色谱法拆分1,1′-联萘-2,2′-二酚光学异构体

以基碳酸酰氯作衍生化试剂 ,采用高效液相色谱拆分 1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚光学异构体。当采用LichrosorbSi 6 0 (4mm× 30 0mm ,5 μm)柱 ,紫外 2 75nm检测 ,正己烷 乙醇 (98.5 1.5 ,V V)为流动相 ,1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚单基碳酸酯的分离因子和分离度分别为 1.36 8、3.0 5 1;用正己烷 乙醚 (98.5 1.5 ,V V)为流动相 ,1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚双基碳酸酯的分离因子和分离度分别为 1.0 5 5、1.347。这一方法可简便、快速地测定联萘二酚单基碳酸酯拆分样品的光学纯度     

联萘衍生物的NMR表征Ⅱ.2,2′-(3,4-四酸二酐)二苯甲酰氧基-1,1′联萘

用一维 1HNMR、13CNMR方法研究了2,2′-(3,4 -四酸二酐)二苯甲酰氧基 -1,1′联萘的结构 ,并通过二维1H - 1H同核相关、13C - 1H异核相关及13C - 1H异核远程相关谱进一步地确定其1H谱和13C谱中各谱峰的归属 ,为同类化合物的表征提供了依据。     

手性二胺的合成及其在催化不对称反应中的应用

手性二胺作为具有良好催化活性和对映选择性的手性配体或手性辅助剂, 在多种催化不对称反应中已经得到广泛应用, 并取到了很好的研究成果. 目前, 手性二胺化学的研究已成为催化不对称化学领域中一个十分活跃和引人注目的研究热点. 综述了手性二胺化学近几年的研究进展.     

一种简易的光活性1,1′-联二萘酚合成方法

筛选出两种较好的 1,1′ 联二萘酚拆分剂L TAC TMEDA(收率 75 % ,86%ee)和L PAC(酒石酸 ) TMEDA(收率 67% ,71%ee) .同时以L PAC(脯氨酸 )、TMEDA和CuCl的配合物PTCu为催化剂 ,在空气中催化剂量为 1.5mol%时 ,用氧化偶合方法不对称合成了光活性联二萘酚 ,收率 70 % ,35 %ee ,且回收的催化剂不需活化 ,可直接重复使用 .     

1,1′-联-2-萘酚在不对称催化中的应用新进展

光学活性的 1,1′ 联 2 萘酚 (BINOL)及其衍生物作为优异的手性配体应用于不对称催化中已取得了巨大进展 ,显示出广阔的应用前景 .对BINOL小分子和高分子在各种不对称催化反应中的最新进展和发展方向进行了评述 ,并介绍了有关BINOL的几种新型催化策略     

螺旋聚[(S)-3-(二苯羟甲基)-3′-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘]的合成、光学性质及其在杂-Diels-Alder反应中的不对称诱导

合成了一种基于联萘酚的新型手性单体,(S)-3-(二苯羟甲基)-3'-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘(5).通过由偶氮异丁腈(AIBN)引发的自由基聚合得到聚[(S)-3-(二苯羟甲基)-3'-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘](P-5),旋光、紫外-可见光谱、圆二色谱表征结果表明P-5以单手性螺旋结构的形式存在于溶液中.考察了螺旋齐聚物P-5在催化苯甲醛与Danishefsky双烯烃的杂-Diels-Alder(HDA)反应中的不对称诱导作用,所得加和产物的ee值达71%,P-5可以被回收重复使用而保持催化活性不变.     

1,1′-联-2-萘酚的合成新进展

1,1′-联-2-萘酚是具有C2轴不对称联芳香族化合物,已在不对称合成、分子识别、新材料合成等领域有着广泛的应用。文章综述了1,1′-联-2-萘酚的基本性能、应用以及国内外最常用与最新的合成方法。     

2,2′-二取代-1,1′-联萘化合物的NMR研究

用二维核磁共振谱（ＣＯＳＹ、ＨＭＱＣ、ＨＭＢＣ、ＦＧ＿ＨＭＢＣ）进一步研究了２，２′－二羟基－１，１′－联萘（１）、２，２′－二甲氧基－１，１′－联萘（２）、２，２′－亚甲二氧基－１，１′－联萘（３）、２，２′－亚乙二氧基－１，１′－联萘（４）、２－羟基－２′－甲氧基－１，１′－联萘（５）、２－羟基－２′－乙氧基－１，１′－联萘（６）、２－羟基－２′－异丙氧基－１，１′－联萘（７）、２－羟基－２′－丁氧基－１，１′－联萘（８）和２－羟基－２′－氧乙酸基－１，１′－联萘（９）等９个２，２′－二取代－１，１′－联萘化合物，确定了它们的氢谱和碳谱谱峰的归属，指出联萘化合物的立体结构、萘环的磁各向异性对质子谱有明显的影响，特别是Ｈ８（Ｈ８′）；而其对环碳的影响可以忽略。     

铜(Ⅱ)-酪氨酸乙酯络合物催化-锅法合成S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-二酚

利用"一锅法",以L-酩氨酸乙酯为原料和铜(Ⅱ)反应生成络合物,不对称催化氧化偶合2-萘酚合成S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-二酚,选择最佳反应条件,可使化学产率达到67%,光学产率达到62%.     

以1,1′-联萘并-20-冠-6为载体的钾离子选择电极

报道了1．1′-联萘并-20-冠-6为钾离子载体的聚氯乙烯(PVC)膜电极的研制;研究了电极膜中增塑剂种类及载体和离子定域体(KTpClPB)含量对电极性能的影响;得到了电极膜中各组分的最佳质量比为w(载体):w(PVC):w(DOS):w(KTpClPB)=1.6:32.5:65.0:0.9;该选择电极对钾离子有良好的能斯特响应性能和高选择性,线性响应范围为10^-4～10^-1mol／L,斜率为58.1mV／p^CK ;电极具有优良的重现性和较宽的pH使用范围;将该电极用于药品中钾离子含量的测定,其结果与原子吸收法一致。     

SYNTHESIS OF POLYBINAPHTHYLS INCORPORATING CHIRAL （R）-1,1′-BI-2,2′-NAPHTHOL ENTITIES WITH p-DIVINYLBENZENE BY Pd-CATALYZED HECK REACTION

Polymer (Ⅰ) and polymer (Ⅱ) were obtained by the polymerization of (R)-6,6′-dibromo-2,2′-binaphtho-20-crown-6 (M-l) and (R)-6,6′-dibromo-2,2′-di(methoxyethoxymethyloxy)-1,1′-binaphthyl (M-2) with p-divinylbenzene under Pdcatalyzed Heck reaction. The UV, fluorescence and CD spectra of polymer (Ⅰ) and (Ⅱ) are similar due to the same linkers present in their polymer chain. Polymers (Ⅰ) and (Ⅱ) can emit strong blue fluorescence and are expected to have potential applications in polarized blue-light emitting sensors. The chiral conjugated polymers (Ⅰ) and (Ⅱ) exhibit a strong Cotton effect in their circular dichroism (CD) spectra, indicating a high rigidity of polymer backbone.     

C2轴不对称联芳香化合物的合成研究进展

概述了近年来Ｃ２轴不对称联芳香化合物的合成与不对称偶联的研究进展。     

高效液相色谱法测定1,1’-联萘-2,2’-二酚的光学纯度

用高效液相色谱法测定了1,1’-联禁-2,2’-二酚的光学纯度。色谱柱:Si-5柱,流动相:石油醚／乙醇（93／7,V／V）。方法简便、快速、准确,准确度为98.6％～101.6％,相对平均偏差为1.01％。