N-酰基取代苯并氮杂冠醚~1H和~(13)CNMR谱分析

冠醚化合物以其特殊的配合选择性受到化学工作者的重视,其结构与性能的研究已广泛引起人们的兴趣。本文对新合成的七种冠醚化合物测定了~1H和~(13)C NMR谱,并利用文献值和本组化合物的系列性对谱线进行了归属和讨论。实验部分七种冠醚化合物均由武汉大学化学系合成,其结构式见表1。样品在5mm样品管中以0.5ml CDCI_3(北京化工厂产品)为溶剂配成浓度约为0.5M的溶液。用美国Varian公司XL-200谱仪记谱。探头温度20.0±0.1℃,样品管旋转速度25±5Hz,以氘代氯仿为内锁场信号。     

几种抗菌素的~1H 和~(13)C NMR 谱的研究

测定和解析了氧哌嗪青霉素酸等六种抗菌素的~1H NMR 谱和~(13)C NMR 谱的宽带去偶谱、偏共振谱和全偶合谱以及偶合常数~3J_(HH)和~1J_(CH).除氧哌嗪青霉素酸和羟哌唑头孢菌素酸的~1H NMR 已有报道外,其余尚未见报道.实验用 FX-60Q 脉冲 Fourier 变换核磁共振仪测定(磁场强度14093G,观察频率:~1H NMR谱59.80MHz;~(13)C NMR 谱15.04MHz).样品皆由太原制药厂研究所合成,以氘代二甲基亚     

腐植酸核磁共振波谱的研究 Ⅲ.几种腐植酸的~1H-NMR谱和~(13)C-NMR谱

前言国外对腐植酸化学结构已进行了很多研究工作。近些年来国内对煤炭腐植酸的结构也进行了研究和探讨。但多采用光谱分析,难以对腐植酸中各种结构类型的碳进行定量估算。使用色谱—质谱法虽也可从腐植酸的降解产物或甲基化产物中鉴定出一些组份,但检出的组份在整个腐植酸成份中所占比例甚小。1963年Schnitzer     

烯丙基苯并冠醚的合成

邻苯二酚用溴丙烯单醚化、Claisen重排,得到3-烯丙基和4-烯丙基邻苯二酚。烯丙基邻苯二酚与α,ω-二卤代多缩乙二醇缩合,得到烯丙基苯并冠醚。本文利用这一方法,合成了3-烯丙基苯并15-冠-5和4-烯丙基苯并15-冠-5。其结构通过元素分析、红外光谱、质谱和质子核磁共振谱确认。测定了它们对苦味酸钠和苦味酸钾的络合容量,以及它们作为活性物质的PVC膜离子选择电极的性能。     

含有冠醚基团的有机硅化合物(Ⅰ)——烯丙基苯并冠醚的硅氢化及其加成产物的某些反应

在铂-辛醇络合物存在下,三氯氢硅与3-烯丙基苯并15-冠-5发生硅氢化反应。其加成产物用过量甲基溴化镁处理,得到硅氢化产物的彻底甲基化产物,3-(γ-三甲硅基丙基)苯并15-冠-5。在此基础上,通过硅氢化反应进一步合成了四种新的带有冠醚侧基的聚硅氧垸和两种固载于气相法二氧化硅的冠醚,並研究了它们的热稳定性和相转移催化活性。     

二萜生物碱的~(13)C核磁共振谱

本文通过对186个二萜生物碱及其衍生物的~(13)C NMR谱数据的分析比较,就以下几方面作了归纳总结:①信号归属的方法;②常见取代基OCH_3、NCH_3、、NCH_2CH_3、OCOCH_3、的化学位移范围;③季碳和某些特定碳的化学位移规律。某些特定结构,如C_(20)二萜生物碱中的噁唑烷环以及C_(20)差向异构体等的~(13)C NMR谱特征;④C_(19)二萜生物碱中不同位置上取代基(H→OH、H→OMe、OH→OAc、OH→OMe、OH→C=O)效应和立体化学效应。这些归纳总结有助于此类化合物结构的阐明。     

氢化苯骈硫氮杂(艹卓)核磁共振谱的研究 Ⅱ、~(13)C核磁共振谱

在前文中我们已经讨论了氢化苯骈硫氮杂(艹卓)的~1H核磁共振谱,本文应用偏共振技术、质子宽带噪声去偶,取代基化学位移加合规则、系统化合物比较以及自旋偶合常数等确定13种四氢化和二氢化苯骄杂罩的C化学位移并从空间效应,共振效应等方面     

~(13)C核磁共振谱与生物合成研究

植物、动物和微生物代谢产生了许多次生物质,这些物质密切联系着人类的生活,例如抗生素、中草药活性成分、香料、色素、性引诱剂等等。研究这些次生代谢产物的生物合成已成为天然有机化学中十分活跃的一个分支。生物合成是研究这些次生物质的生源途径,即搞清楚     

用~(13)CNMR研究丁苯阴离子共聚体系中各活性种的竞聚率

本文利用~(13)CNMR测试数据,计算了丁苯阴离子共聚体系中各活性种的竞聚率,得到了与动力学数据较一致的结果,对阴离子聚合反应Markov级数问题进行了讨论,并对用积分法计算高转化率下共聚物二元组组成进行了探索。     

几种生物碱铂(Ⅱ)络合物的~1H、~(13)C-NMR研究

本文测定了具有抗癌活性的咖啡咽铂、茶碱铂、可可碱铂络合物的~1H和~(13)C-NMR谱,考察了络合前后生物碱配体~1H和~(13)C化学位移的变化,结合氢-铂、碳-铂偶合常数的测定,确定了各生物碱配位原子为咪唑环上双键氮,应用核磁共振技术搞清了与一般抗癌铂类络合物结构不同的咖啡咽铂等络合物的结构,并用异核选择去偶双共振技术对全部~(13)C和~1H谱线进行了归属。     

含氟不饱和酯的~(13)C核磁共振谱

本文报道了含氟不饱和酯的~(13)C化学位移和偶合常数。并根据碳上电荷转移、杂化程度以及邻接基团的电荷密度,解释了炔碳的化学位移和氟碳偶合常数。     

几种新的四苯(基)苯基有机硅化合物的研究

本工作以双乙烯基四甲基二硅氧烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基七甲基环四硅氧烷分别与四苯基环戊二烯酮通过Diels-Alder反应合成了相应的四种四苯(基)苯基有机硅化合物(Ⅰ-Ⅳ)。并由化合物Ⅲ又制成了三种化合物Ⅴ一Ⅶ。对这些新化合物的组成、结构作了相应的分析、测试和鉴定。还对有些Diels-Alder反应做了改进,从封管反应改为常压反应后,效果更佳。     

甾族化合物差向异构体的~(13)C光谱分析

七十年代对於甾族化合物的CNMR谱研究主要采用质子噪音去偶、偏共振去偶、相关化合物比较,辅以同位素标记、镧系化学位移试剂和弛豫时间等技术。质子噪音去偶~(13)C谱具有谱线简单和灵敏度高等特点,但失去了偶合信息。偏共振去偶谱保留了偶合信息,得到的J~r值虽较真正的~1J_(CH)值要小,一般说来能较有效地区分碳原子类型,但对甾族化合物因偶合的多重谱线彼此重叠,降低了用偏共振谱指配的有效性。目前,对於复杂化合物的~(13)C谱     

冠醚化合物的合成(ⅩⅩ)——桥链冠醚的合成

用不对称二苯并14-冠-4-双羟基冠醚的顺式异构体(Ⅰ、Ⅲ)和反式异构体(Ⅱ)分别与丙二酰氯、丁二酰氧和己二酰氯反应,合成了14种桥链冠醚,用IR、¹H NMR、MS和元素分析确证了它们的结构。结果表明,顺式异构体与丁二酰氧和己二酰氧反应可生成1:1和2:2缩合物,而与丙二酰氯反应则只生成2:2缩合物;反式异构体与3种脂肪二酰氯反应都生成2:2缩合物。     

苯并氮杂冠醚化合物在氘代氯仿中的溶剂效应的动态~1H NMR研究

本文讨论了样品浓度对苯并氮杂冠醚化合物-氘代氯仿溶液~1H NMR镨及~1H纵向弛豫时间的影响(稀释位移效应)。在实验基础上提出了苯并氮杂冠醚化合物在氯仿中的叔胺-叔铵盐交换作用机制。以此解释了稀释位移效应,并得到了三种冠醚化合物从叔胺到叔铵盐的反应平衡常数K_2和交换速率常数k,另外,本文还讨论了冠醚环中氮原子上取代基对稀释位移效应的影响,     

三环己基锡化合物的~(13)C和~(119)Sn NMR研究

许多有机锡化合物有强烈的生物活性,且有选择性高、残留量小等特点,已成为生物活性金属有机化合物领域中的一个重要方面,日益     

CO_2 Adducts of the Amino and Imino Groups Studied by ~1HNMR and ~(13)CNMR

When isolating 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-arabinitol using Dowex 1(2 (OH- form) or CM-Sephadex C-25 (NH4+ form), we found another compound always accompanied with it. It was apparent that the two compounds had similar structures from their 1HNMR and 13CNMR in D2O (Fig. 1). At first, we guessed the two compounds were isomerides. But when acid was added into the solution of the two compounds, the signals for the minor compound disappeared.Figure 1 13CNMR of 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-arabin…     

氧化偶氮双苯并冠醚的合成

合成了两种新的氧化偶氮双苯并冠醚,改进了氧化偶氮双苯并15-冠-5的制备方法,使其收率提高到65.3%。工作中观察到,电子转移剂的离解程度对产物收率起重要作用,井以溶剂的极性给予解释。对这类双冠醚的光和热异构化做了初步探讨。     

苯并硫杂冠醚的质谱研究

报道了两个苯并硫杂冠醚的电子电离质谱，利用高分辩质谱（ＨＲＭＳ）和碰撞活化－质量分析动能谱（ＣＡＤ－ＭＩＫＥ谱）研究了它们的离子碎裂途径。苯并硫杂冠醚含两个硫原子的碎片离子进一步断裂时以丢失Ｃ２Ｈ４Ｓ为特征。     

冠醚化合物的合成(ⅩⅠⅩ)——双羟基冠醚衍生物的合成

本文用3,5-二叔丁基二苯并-14-冠-4双羟基冠醚的顺式和反式异构体分别与溴乙酸、3-溴丙酸及氯代乙酰氯反应,制备了4个双羧酸冠醚及2个双氯代乙酸酯冠醚衍生物。此外,通过1,1′-(邻苯)-双-(2,3-环氧丙基)醚与2,2′-联苯二酚反应,合成了联苯型苯并14-冠-4双羟基冠醚,分离了顺、反异构体,并使之与溴乙酸反应,制备了相应的双羧酸冠醚衍生物。10个新化合物的结构均经IR、¹H NMR、MS和元素分析确定。