磺化苯膦酸锆的制备及其催化酯化反应研究

以苯和三氯化磷等小分子化合物为原料,合成制备了固体酸催化剂磺化苯膦酸锆,用红外光谱、Ｘ－射线衍射方法对其结构表征,并研究其在酯化应中的催化活性。实验结果表明：磺化苯膦酸锆是一种具有层状结构的活性较高的固体酸催化剂,乙酸丁酯,氯乙酸丁酯反应温度控制在１１０～１２０℃,产物收率在８０％以上,催化剂重复使用多次后用稀酸浸泡可恢复活性。     

焦脱镁叶绿酸的区域和立体选择性的芳(芳酰)亚甲基化及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成（英文）

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,利用其外接环酮的空气氧化反应,在大环色基N²¹-N²³轴的水溶性端向的不同位置上构建了甲酰基和邻位二酮结构.通过交叉羟醛缩合反应,在焦脱镁叶绿酸的外接环和12-位上区域和立体选择性地完成了芳(芳酰)亚甲基化,合成出一系列未见报道的具有芳(芳酰)烯酮结构单元的叶绿素类二氢卟吩衍生物,同时,讨论了芳(芳酰)亚甲基化二氢卟吩的形成机理、立体异构以及紫外-可见光谱性质.所有新合成化合物的结构均经UV-Vis、¹H NMR、MS以及元素分析予以证实.     

N—苯磺酰基甲基苯胺与芳醛的缩合反应

由Ｎ－苯磺酰基甲基苯胺与芳醛反应得到了７种缩合产物，其结构经元素分析，ＨＮＭＲ，ＭＳ和ＩＲ所确证。     

苯甲酰膦酸二甲酯及其衍生物的密度泛函研究

采用密度泛函方法,在6-311G(d,p)基组下,对苯甲酰膦酸二甲酯及其衍生物进行研究.优化了化合物的几何构型,研究了在几何结构、电子结构、偶极距、前线轨道等方面性质.结果表明,这些化合物都倾向于CO和PO处于trans-空间构型,苯环和羰基形成大的共轭体系且共平面.中性化合物和离子化合物由于结构上的差异性,导致了在性质上有较大的区别.离子化合物相对来说,电荷更集中,偶极距更大.这些结果为以苯甲酰膦酸二甲酯及其衍生物的合成及相关研究提供了理论参考.     

高选择性N-单甲基化芳香胺的合成

本文报道了一种高效专一性合成N-单甲基芳胺的方法。芳胺先与醋酐反应生成乙酰胺,再与碘甲烷在氢化钠作用下反应生成相应的N-甲基乙酰芳胺。在乙二醇中用酸水解高产率得到相应的N-单甲基芳胺。并将该方法用于药物中间体的合成。     

三氯偶氮氯膦与铋高灵敏显色反应的研究及应用

研究了三氯偶氮氯膦 ( TC- CPA)与 Bi( )在高氯酸水溶液中的显色反应。在0 .1 6mol/L HCl O4 水溶液中 ,TC- CPA与 Bi( )发生高灵敏的β型反应 ,生成组成为 1∶ 3( M∶ L)的 β型配合物 ,最大吸收波长 70 6nm(Δλ=1 5 7nm) ,表观摩尔吸光系数 2 .90× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1。用拟定的方法测定了湖水中的铋 ,回收率为98.71 % ,相对标准偏差 0 .44%。     

三溴甲基芳烃合成新方法的研究

报道了一种以三氯甲基芳烃与三溴化硼反应制备系列三溴甲基芳烃的新方法. 该方法反应条件温和, 收率高, 选择性好. 同时, 对影响该反应的因素进行了研究, 发现当芳环上连有强吸电子基团时, 不利于反应的进行, 而连有推电子基团时, 则有利于反应进行; 当取代基处于邻位时, 则明显阻碍反应的进行. 采用这种方法已合成了十多个三溴甲基芳烃, 其中1个是未见文献报道的新化合物.     

单氟甲基化反应的研究进展

有机氟化物在医药、农业化学等领域发挥着不可缺少的作用,其中,氟甲基官能团具有较强的的亲脂性,可以极大地改善药物分子的药代动力学性质.因此,开发各类氟化反应具有重要的价值,尤其向分子中引入单氟甲基在氟化学领域备受关注.针对不同结构分子的单氟甲基化,按照氟甲基试剂分类总结单氟甲基化反应的研究进展,并对部分反应可能的机理进行讨论.     

对甲苯磺酸催化研磨法合成5-芳亚甲基巴比妥酸

在对甲苯磺酸催化下, 将芳香醛与巴比妥酸于室温研磨5～20 min, 则可得到较高收率的5-芳亚甲基巴比妥酸, 为同类化合物的合成提供了一个简便而有效的方法.     

1-萘甲膦酸改性氧化锆固定相分离芳胺类化合物的色谱性能研究

研究了一些芳胺类化合物在1-萘甲膦酸改性氧化锆固定相上的色谱行为。分别考察了流动相中甲醇含量、缓冲液pH值和离子强度等对芳胺类化合物色谱保留的影响,并对这类化合物在该固定相上的保留机理进行了探讨。研究结果表明,芳胺类化合物在该固定相上表现出反相和阳离子交换的混合保留模式。以pH 10.1的Tris-甲醇(60/40,V/V)溶液为流动相,在1-萘甲膦酸改性氧化锆固定相上成功分离了间苯二胺、邻甲苯胺、N-甲苯胺、对硝基苯胺、邻硝基苯胺和α-甲萘胺6种芳胺类化合物。     

PhPOCl2 as a potent catalyst for chlorination reaction of phenols with PCl5

Phenols are easily converted to the corresponding aryl chlorides by using phosphorus pentachloride (PCl₅) and a catalytic amount of phenylphosphonic dichloride (PhPOCl₂), which is a new efficient method for synthesis of aryl chloride in good yields.     

硼酸与多羟基化合物配位反应的热化学研究

用量热法在298.2 K测定了B(OH)~-_4与多羟基化合物的反应焓。计算了硼酸与多羟基化合物的配位焓和配离子的标准生成焓。根据配位焓确定了B(OH)~-_4与甘露醇、山梨醇、丙三醇、葡萄糖等多羟基化合物配位反应的配位数，B(OH)~-_4与甘露醇、山梨醇的配位数是2；与丙三醇、葡萄糖的配位数是1．     

过渡金属催化芳香化合物三氟甲基化反应

近年来,过渡金属催化芳香化合物三氟甲基化反应迅速发展,底物适用范围不断扩展,新方法、新型三氟甲基化试剂的应用也不断涌现。本文综述了近年来过渡金属催化芳香化合物三氟甲基化的最新研究进展,包括卤代芳香化合物的三氟甲基化,芳香硼酸的三氟甲基化和芳烃C—H活化三氟甲基化反应。此外,对过渡金属催化三氟甲基化反应中涉及的机理也进行了详细地讨论。     

Preparation of high molecular weight polyhydrazides from hydrazine monohydrochloride using phenylphosphonic dichloride and phosphorus compounds as additives

Significantly high molecular weight poly(isophthalic dihydrazide) of inherent viscosity up to 1.6 (DMSO) was prepared by the reaction of isophthalic acid and hydrazine monohydrochloride using phenylphosphonic dichloride in the presence of phosphorus compounds such as phosphine oxides. The phosphorus compounds used as additives were assumed to be involved in the reaction through a complexation with the monohydrochloride, enhancing the reactivity of the hydrazine. It was attempted to prepare copoly(hydrazide-amides) with different monomer sequences by changing the relative reactivity between diamines and the hydrazine using the phosphorus compounds. The copoly(hydrazide-amide)s were studied in terms of the dehydration reaction of hydrazide groups into 1,3,4-oxadiazole groups. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

Aromatic Compounds Mannich Reaction Using Economical Acidic Ionic Liquids Based on Morpholinium Salts as Dual Solvent-Catalysts

Economical acidic ionic liquids containing an alkanesulfonic acid group in a morpholinium cation were found to be effective catalysts for the Mannich reactions of various kinds of aromatic aldehydes, acetophenone and aromatic amines at mild reaction conditions. The satisfactory results were obtained with short reaction time, good yields of the Mannich bases and simplicity in the experimental procedure. These ionic liquids could be recycled and reused for up to five times without considerable decreasing in the catalytic activity.     

Enantioselective Trichloromethylation of MBH‐Fluorides with Chloroform Based on Silicon‐assisted C−F Activation and Carbanion Exchange Induced by a Ruppert–Prakash Reagent

Enantioselective trichloromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH)‐type allylic fluorides with chloroform (HCCl₃) under organocatalysis was achieved with high to excellent enantioselectivities. Silicon‐assisted C?F bond activation by a Ruppert–Prakash reagent and direct activation of HCCl₃ by a carbanion exchange process with trifluoromethyl (CF₃) carbanion generated in situ from the Ruppert‐Prakash reagent realized the direct asymmetric trichloromethylation at a stereogenic allylic positon, without any help from transition metal catalysis, and under very mild conditions. Pre‐activation of HCCl₃ was not required. This method was extended to the direct enantioselective introduction of other C?H compounds such as alkyne, arene, indene, and FBSM without any pre‐activation under a metal‐free system.     

竞争反应避免苯和苯酚的羟化反应中产生焦油

通过引入竞争反应, 彻底地抑止了以过氧化氢为氧化剂进行的苯和苯酚的羟化反应过程中焦油的产生, 从而使得反应活性和催化剂的使用寿命都显著提高.     

芳香族化合物生物降解性的QSBR研究

分别采用线性基团贡献法和人工神经网络法对芳香族化合物的生物降解最大去除率QTOD进行QSBR研究。得到不同基团对生物降解性的贡献顺序为 :C6H5>COOH >OH >CO >CH3 >C1 >NH2>NO2 。线性基团贡献法对于训练组和测试组的预测正确率分别为 86%和 80 % ,总的预测正确率达85 % ;而人工神经网络法的预测正确率分别为 94%、80 %和 92 %。结果表明 ,线性基团贡献法和神经网络法的预测效果均很好 ,而神经网络法的预测更精确。     

CH4-CO2两步反应直接转化合成含氧化合物研究

 通过对CH4低温活化与CO2加氢研究成果的分析,提出了在CO2加氢催化剂上CH4表面吸附物种与CO2低温转化直接合成含氧化合物的可行性,并进行了热力学分析和实验验证．实验结果表明,CH4表面吸附物种与CO2在Cu－Co基催化剂表面相互作用能生成醇、醛、酸、酮和两种环戊烷衍生物Ⅰ和Ⅱ,产物分布随进料方式而有很大的变化,但无论哪种方式都有乙酸和环戊烷衍生物Ⅰ生成．就乙酸收率而言,最佳反应条件为T＝523K,n（Cu）／n（Co）＝5．FT－IR测试结果表明,反应后催化剂表面有CHx和CHxO生成．     

Structural Characterization and Acute Toxicity Prediction of Substituted Aromatic Compounds by Using Molecular Vertexes Correlative Index

A molecular structural characterization (MSC) method called molecular vertexes correlative index (MVCI) was used to describe the structures of 30 substituted aromatic compounds. Through multiple linear regression (MLR) and stepwise multiple regression (SMR), a quantitative structure-toxicity relationship (QSTR) model with 4 variables was obtained. The correlation coefficient (R) of the model was 0.9467. Through partial least-squares regression (PLS), another QSTR model with 5 principal components was obtained. The correlation coefficient (R) of the model was 0.9518. Both models were evaluated by performing the cross-validation with the leave-one-out (LOO) procedure and the Cross-Validation (CV) correlation coefficients (RCV) were 0.9208 and 0.9214, respectively. The results suggested good stability and predictability of the models, and the molecular vertexes correlative index could successfully describe the structures of the substituted aromatic compounds.