苯跟溴取代反应实验的改进

按照现行高中化学课本第二册(人教版)介绍的方法去做演示实验时,常存在如下问题:(1)实验仪器容积大,药品用量多,反应剧烈难以控制;(2)装置不密闭,不能避免苯、澳和嗅化氢蒸气对空气的污染;(3)锥形瓶上玻璃导管易下垂而插入蒸馏水中,有碍实验正常进行。现将我的改进方法介绍如下。     

多取代苯的自位硝化和溴化反应

系统地研究了苯环取代烷基和侧链取代基对自位硝化反应的影响，详细地讨论了脱溴甲基的机理，多取代苯的正常硝代与自位３硝化是一对竞争反应；侧链酯基的存在是自位硝化的必要条件；苯环上取代基的空间效应是自位硝化的充分条件，六元环过滤态很可能为自位硝化反应提供了一个能量有上利的途径。     

利用电子密度差分图辅助取代苯的亲电取代反应教学

取代苯亲电取代反应的定位规律是大学有机化学教学中重要但却较难理解的内容.为了直观、生动地讲解该知识点,本文选取具有代表性的18种单取代苯化合物,使用Gaussian软件对其进行结构优化,并在此基础上利用Multiwfn软件对单取代苯与其组成片段间的电子密度差进行分析,得到立体电子密度差分图.该图具有直观的教学效果,可直接作为教学素材.     

苯烷基取代的对苯二酚的合成

以1,4－二甲氧基苯为原料,经傅氏酰基化反应、黄鸣龙改良还原、醚键的断裂三步反应合成了3个苯烷基对苯二酚。产物的结构由元素分析、IR和^1H NMR确认。     

H_3PO_4/Zr(OH)_4高效促进NBS对取代烷基苯的亲电溴代

使用固体酸H3PO4/Zr(OH)4催化NBS对取代烷基苯进行苯环溴代反应.根据不同取代烷基苯的反应活性,在乙腈中,高产率(79%～96%)地得到了相应的苯环单溴代产物,同时反应体系中无苄位溴代的副产物生成.在反应过程中,固体酸催化剂可以重复使用多次.     

毛细电色谱法分离七种苯取代物

用毛细电色谱法成功地分离了七种苯取代物,并获得了很好的重现性和分离度。     

Fe,V取代SBA-15分子筛的合成及其对苯羟基化反应的催化

用水热法合成了铁、钒双金属取代的SBA-15分子筛(FVS). 通过XRD, TEM, N₂吸附-脱附等技术表征, 证实了该材料具有高度有序的二维六方结构. ESR、紫外可见光谱结果表明铁和钒以高度分散的四配位状态存在于分子筛的骨架中. 在以分子氧为氧化剂的苯羟基化反应中铁、钒双金属取代的SBA-15分子筛表现出很高的催化活性, 苯酚的产率达到了14.5%.     

苯与溴取代反应的实验改进

人教版《化学2》中苯的溴代反应实验[1],人们已做了不少探究改进,但仍然存在一些不足[2~8]:(1)用磁铁吸引铁粉的改进方法不仅操作不方便,而且难以保证把铁屑全部吸住,稍有不慎操作就会失败;(2)装置中用直玻璃导管不利于苯和Br2蒸气的充分冷凝回流;(3)向反应后的混合物中直接注入NaOH溶液,除去未反应的Br2来观察溴苯的真实     

Superacid-Catalyzed Reaction of Substituted Benzaldehydes with Benzene

Benzaldehydes bearing an electron-withdrawing group reacted with 2 equiv of benzene in the presence of a superacid, trifluoromethanesulfonic acid, to give substituted triphenylmethane in good yields. On the other hand, benzaldehydes bearing an electron-donating or a neutral group reacted under the similar conditions to give unsubstituted diphenylmethane and triphenylmethanol, together with substituted benzene. We propose a new mechanism of this reaction, which involves transalkylation as the key step.     

N溴代丁二酰亚胺氧化醇反应的热动力学研究

氧化反应是有机化学中的一种重要反应类型,也是有机化学、化学工程和生物学家们研究的重点之一.但因其机理复杂,至今未见到用热动力学理论探索氧化反应体系的报道. N溴代丁二酰亚胺(NBS)是良好的溴化试剂,在不同反应条件下,它既可和不饱和键发生加成反应,也可在水溶液中作为次溴酸的来源,还可作为有效的氧化剂和脱氢剂.Reich和Reichstein首先报道了用N溴代乙酰亚胺将仲醇缓慢氧化为酮,Fieser等人报道了NBS的氧化作用.本文用RD-1型热导式自动量热计研究了35℃下NBS氧化异丙醇及环己醇2个反应体系,计算了反应速率常数,对反应的动力学及其机理提出了较合理的解释.     

计算机与化学二取代苯环上亲电取代定位的计算化学模拟

采用MaterialsStudio软件中的DMol^3模块，对18种苯的二取代物环上C原子的Fukui函数进行了计算实验模拟，取得了有机化学观念基本一致的结果。     

NBS mediated protocol for the synthesis of N-bridged fused heterocycles in water

A facile and environmental friendly protocol for the synthesis of N-bridged fused bicyclic compounds such as imidazo[1,2-a]pyridines, imidazo[1,2-a]pyrimidines, and imidazo[2,1-b]thiazole, from commercially available starting materials has been developed. The reaction proceeds via NBS mediated in situ formation of α-brominated intermediate of corresponding aromatic ketones, 1,3-diketones, β-keto esters, followed by trapping with suitable nucleophiles to provide these versatile imidazole fused bicyclic heterocycles in good yields under metal-free conditions.     

Efficient Dimeric Esterification of Alcohols with NBS in Water Using L-Proline as Catalyst

The L-proline-catalyzed oxidation of aliphatic primary alcohols with N-bromosuccimide (NBS) in water at room temperature to afford the corresponding dimeric esters in good to excellent yields was described. This pathway of dimeric esterification was proved to be very simple and environmentally friendly.     

Directed regioselectivity of bromination of ketones with NBS: solvent-free conditions versus water

The reaction conditions employed directed the site of functionalisation of ketones with NBS: under solvent-free conditions α-bromination was the exclusive process, while in water, ring functionalisation occurred in the case of methoxy substituted aromatic ketones.     

Light-Induced Reaction of Benzene with Carbonates

We found an ultraviolet (UV)-light induced formation of biphenyl and sodium benzoate from benzene and sodium carbonate. The reaction happens in the interface of benzene and aqueous solution at the room temperature. After 5 h of UV-light exposure, 11.4% of initial amount of 4.4 g (5.0 mL) benzene are converted to biphenyl and sodium benzoate, which are distributed in benzene and aqueous solution, respectively. Using density function theory (DFT) and time dependent DFT, we have investigated the mechanism of this light-induced reaction, and found that the sodium carbonate is not only a reactant for the formation of sodium benzoate, but also a catalyst for the formation of biphenyl.     

Hg2+处理对经NBS修饰前后BSA光谱性质的影响

pH7.0时Hg^2 处理导致BSA紫外吸收增加,出现LMCT带,强度随处理时间增加而增强,蛋白质内源荧光强度下降。而Hg^2 处理对经NBS修饰的BSA的紫外吸收LMCT带强度随处理时间增加而降低,278nm波长光激发所得最大荧光发射峰位置出现蓝移,也与处理时间相关。表明重金属Hg^2 对BSA除Trp残基附近外还有多个作用部位。     

KF/Al2O3催化下取代水杨醛与达米酮的反应

取代水杨醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(达米酮)在KF/Al₂O₃催化下反应生成一系列苯并吡喃的衍生物. 产物的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析进行表征, 并通过X单晶衍射分析进一步证实产物的结构.