Eine Methode zur Bestimmung von Nitrat oder Nitrat und Nitrit mit 1-Aminopyren als Farbreagens

Ohne Zusammenfassung     

Massenspektren von cyclischen Polyethern mit O bzw. O und N als Heteroatom im Etherring

Zusammenfassung Die Massenspektren von cyclischen Polyethern, die nur O als Heteroatom im Etherring enthalten, zeigen ein übersichtliches Fragmentierungsschema, welches die Deutung neuer analoger Massenspektren erleichtert. Bei cyclischen Polyethern mit O und N als Heteroatom dagegen findet eine zu starke Fragmentierung durch die Elektronenstoßionisation statt. Daher ist kein Fragmentierungsschema erkennbar und es werden nur die Massenspektren wiedergegeben.

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Mass spectra of cyclic polyethers with O or O and N as hetero-atom in the ether ring

Summary Mass spectra of cyclic polyethers containing only O as hetero-atom in the ether ring, show a well-arranged fragmention pattern, which facilitates the interpretation of similar new mass spectra, whereas electron impact ionization causes a too strong fragmentation of cyclic polyethers with O and N as hetero-atom. Hence, it follows that a fragmentation pattern cannot be verified and only mass spectra are given.

     

Untersuchungen zur Umsetzung von Alkylbromiden mit Trinatriumarsenit

Zusammenfassung Die Herstellungsmethode für aliphatische Arson- und Arsinsäuren vonQuick undAdams läßt sich durch Anpassung der Arbeitstemperaturen verbessern. In rein wäßrigen Trinatriumarsenitlösungen soll die Arbeitstemperatur etwa 20°C unter der Siedetemperatur der Alkylbromide liegen, maximal jedoch bei 100°C. Beim Rühren ist auf vollständige Durchmischung der Halogenidschicht in der Arsenitlösung zu achten. Bei zur geringer Reaktionsgeschwindigkeit höherer geradkettiger Alkylbromide kann die Umsetzung durch Methanolzusatz zu den Arsenitlösungen wesentlich beschleunigt werden.

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The method of preparation of aliphatic arsonic and arsinic acids byQuick andAdams can be improved by suitable working temperatures. In aqueous solutions of trisodium arsenite, the working temperature should be approximately 20°C below the boiling point of the alkyl bromide, however it should never exceed 100°C. Stirring should be adjusted to ensure a complete dispersion of the upper halide layer. Addition of methanol to the solution of the arsentite will speed up the reaction in case of the long, straight chain alkyl bromides.

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Mit 8 Abbildungen     

N,N-Dimethylammoniumorotat als Reagens zur gravimetrischen Bestimmung von Rubidium und Caesium

Ohne Zusammenfassung     

Ramanspektroskopische Untersuchungen zur Wechselwirkung von Aluminiumbromid mit Methylbenzolen

The Raman spectra of aluminium bromide in different solvents were measured. It was found that the Raman Spectra of these binary colorless systems strongly vary with temperature: at low temperatures (T<250K) the bridge vibration ν₂ at 210 cm⁻¹ which is characteristic for Al₂Br₆ disappears. The discussion of the presented results gives the conclusion that the interaction of Aluminiumbromide and solvent leads to the breaking of only one bridge.     

Untersuchungen zur Probenahme und -vorbehandlung von Baumnadeln zur Elementanalyse

Zusammenfassung In dieser Untersuchung der Probenahme und -Vorbehandlung wurden die Elemente Al, B, Ba, Ca, Co, Cr, Cs, Cu, Fe, Hg, K, Mg, Mn, Mo, N, Na, Rb, S, Sb, Sc, Th und Zn berücksichtigt. Deren Bestimmung erfolgte mit der instrumentellen Neutronenaktivierungsanalyse, Flammen- und flammenloser Atomabsorptionsspektrometrie, Spektralphotometrie, Mikrotitrimetrie und der Elementaranalyse.An der Baumart Rotfichte (Picea abies) aus mehreren Standorten wurden die folgenden bei der Nadelprobenahme zu berücksichtigenden Faktoren untersucht: Nadeljahrgang bei gegebener Quirllage, Quirllage bei gegebenem Nadelalter, unterschiedliche Äste bei gegebenem Quirl und Nadelalter, unterschiedliche Positionen bei gegebenem Nadelalter innerhalb eines Astes und der Gesundheitszustand der Bäume. Die Probenhomogenität wurde am Beispiel des Elements Mangan mit Hilfe der Radiotracertechnik nach in situ Markierung ermittelt.Unter Verwendung einer Stripping-Technik wurde der Beitrag der auf der Nadeloberfläche abgelagerten Bestandteile zum Nadelgesamtgehalt der Elemente ermittelt. Es wurde die Effizienz der Entfernung der Oberflächenbestandteile beim Waschen der Nadeln mit Wasser und Chloroform untersucht.Auf der Grundlage der erhaltenen Resultate wird ein bestimmtes Vorgehen bei der Probenahme und der Probevorbehandlung vorgeschlagen. Ebenfalls werden die Unsicherheiten einzelner Schritte und die hierdurch bedingte Grenze der Zuverlässigkeit der Elementanalyse von Nadeln aufgezeigt.

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Sampling and sample pretreatment of tree needles for element analysis

Summary The elements considered in this sampling and sample pretreatment study were Al, B, Ba, Ca, Co, Cr, Cs, Cu, Fe, Hg, K, Mg, Mn, Mo, N, Na, Rb, S, Sb, Sc, Th and Zn. They were determined by instrumental neutron activation analysis, flame and electrothermal atomic absorption spectrometry, spectrophotometry, microtitrimetry and C-H-N elemental analysis.Using spruce trees (Picea abies) from different regions, the following factors to be considered in the sampling of spruce needles were investigated: age class at given branch whorl, whorl position at given age class, different branches at given whorl, different positions of the same age class of the needles within a branch, and the state of health of the trees. Large variations of the element contents in needles of the same age were found for different branches of the same whorl, and even for different positions within one branch. The results show that the preparation of a representative sample represents the main limitation in the analysis of needles. Fine differentiation between two different trees is impossible since fully representative sample material for a certain needle class cannot be obtained under realistic conditions.The homogeneity of the sample was examined by means of the radiotracer technique and in situ labelling.A special stripping technique was used for the determination of the contribution of the surface deposition to the total content of the elements in the needles. The degree of the removal of the surface deposits by washing the needles with water and chloroform was studied. The results indicate that for the elements Al, Cd, Cr, Cs, Cu, Fe, Pb, Sb, Sc and Th, 20–95% of the total content – depending on the region, element and age class – are deposited on the surface. In the interpretation of the anlaytical results, it is of principal importance to consider the distribution of the elements between these two components. These findings make a revision of previously published concentration data for the essential elements iron and copper as well as of data on accumulation and toxic effects of heavy metals in spruce needles necessary. By washing the needles with water, only a part of the surface deposition could be removed: 10–80% for different elements. On the contrary, almost complete removal of the surface deposition was achieved by washing the needles with chloroform.If these aspects of sampling and sample handling are not adequately considered, the results of needle analyses can lead to fully wrong interpretations and conclusions.

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Diese Arbeit wurde im Rahmen des Projektes Europäisches Forschungszentrum für Maßnahmen zur Luftreinhaltung mit Mitteln des Landes Baden-Württemberg und der Europäischen Gemeinschaft gefördert. Der GKSS, Forschungszentrum Geesthacht, und der Kernreaktorstation Garching der TU München danken wir für die Erlassung der Bestrahlungskosten.     

Untersuchungen zu einer IR-spektrophotometrischen Bestimmung von 15N und 18O

¹⁵N or ¹⁸O from organic compounds must be converted into substances suitable for infra-red analysis via ammonia or water, respectively. NH₃ can be reacted quantitatively in the mmole scale with sulphochlorides or halonitrobenzenes; H₂O adds quantitatively to carbodiimides or inamines. The shifts of some IR-absorption bands of the labelled reaction products are given. The dependence of the carbonyl adsorbancy of N,N′-di-p-tolyl-urea on the ¹⁸O-content is demonstrated. Prom the amplitude of the N-H-absorption in difference spectra of ¹⁵N-2,4-dinitro-aniline samples against ¹⁴N-2,4-dinitroaniline a calibration curve is obtained, which can be used for determining the ¹⁵N content of test substances. The scope of the method is discussed.     

Kinetische Untersuchungen zur Hydrierung von Kohlendioxid zu Ameisensäure mit einem Rhodiumkomplex als Katalysator

Kinetic Studies on the Hydrogenation of Carbon Dioxide to Formic Acid using a Rhodium Complex as Catalyst A detailed kinetic analysis has been performed on the hydrogenation of carbon dioxide with the complex [(dppp)₂RhH] (dppp = 1,3‐bis(diphenyl‐phosphino)propane in DMSO using stopped‐flow techniques. Activation parameters including the activation volume for this reaction as well as for the related reaction of the formation of the dihydrogen complex [(dppp)₂RhH₂]HCO₂ were obtained and thus allowed the formulation of a mechanism for this reaction cycle.     

Die Verwendung von p-Dimethylaminoanilinoxalat zur eolorimetrischen Bestimmung von aromatischen, heterocyclischen und aliphatischen Aldehyden und Ketosteroiden

Ohne Zusammenfassung     

Untersuchungen zur temperaturprogrammierten Reduktion und zur katalytischen Wirksamkeit von Ni/Al2O3

Investigations of Temperature-programmed Reduction and of Catalytic Activity of Ni/Al₂O₃ Different Ni/γ-Al₂O₃ catalysts were prepared by varying the Ni content and the temperature of the thermal pretreatment. These samples were investigated by the TPR technique and by the catalytic conversion of cyclohexane. Two species of oxidized Ni were formed during the calcination, easily reducible “bulk” NiO and heavily reducible “fixed” NiO. The proportion of fixed NiO increases with increasing calcination temperature and with decreasing Ni content. The selectivity of the cyclohexane conversion is shifted from hydrogenolytic methane formation towards dehydrogenating benzene formation by catalysts containing increasing amounts of fixed NiO. This shift is explained by an ensemble effect.     

Untersuchungen zur HPLC-Bestimmung von Pesticiden mit amperometrisch detektierbaren Hydroxylgruppen

Summary For the sensitive determination of pesticides in soil and water samples, the possibility of using h.p.l.c. with amperometric detection was investigated. The polarographic and voltammetric behaviour of some selected compounds (bromofenoxim, bromoxynil, dimethirimol, dinoseb, dinoterb, DNOC, ethirimol, ioxynil, maleic hydrazide, pentachlorophenol) was tested.After separation by h.p.l.c. the detection of all these pesticides may be done in the voltammetric cell by the anodic signal of their hydroxyl group. The sensitivity of the determination lies in all cases in the pg-range.The simultaneous determination of the metabolites in presence of the pesticide is shown with the example of bromofenoxim and its photolytic decomposition products.

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Herrn Prof. Dr. Rolf Neeb zum 60. Geburtstag gewidmet     

Untersuchungen zur elektrochemischen Simultanbestimmung von Blei und Zinn

Zusammenfassung Wechselstromverfahren ergaben in alkoholischer salzsaurer Grundlösung für Blei und Zinn getrennte Polarogramme. Die günstigste Empfindlichkeit wurde bei ausreichender Trennung in 1 M salzsaurem Methanol erhalten. Unter diesen Bedingungen lag die Grenze der Empfindlichkeit für beide Elemente bei 2,5 · 10^–7 M. Die Zinnspitzen konnten neben 25fachem Bleiüberschuß noch ausgewertet werden, die Bleispitzen neben 50fachem Überschuß an Zinn.

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Investigations on the electrochemical simultaneous determination of lead and tinI. Polarographic determination in hydrochloric acid organic solution

Summary Separated AC polarograms for lead and tin were received in alcoholic hydrochloric acid base electrolyte. Favourable sensitivity and separation were obtained in 1 M hydrochloric acid methanol. Under these conditions the limit of sensitivity was 2.5 · 10^–7 M for both elements. The tin peaks could be evaluated in the presence of a 25-fold lead, the lead peaks in 50-fold tin concentration.

Die vorliegende Arbeit wurde in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der Chemischen Industrie ermöglicht.     

Untersuchungen zur basen- und salzkatalysierten Acetylierung von Hydroxylgruppen

Ohne Zusammenfassung     

Untersuchungen zur elektrochemischen Simultanbestimmung von Blei und Zin

Zusammenfassung Die invers-voltammetrische Simultanbestimmung von Blei und Zinn ist in 1 M salzsaurem Methanol ohne Lösungswechsel möglich. Die Arbeitsbedingungen werden angegeben. Pb kann neben einem 30–50fachen Sn-Überschuß und Sn neben der 10fachen Pb-Menge bestimmt werden. Tl stört, ist jedoch meist nicht vorhanden oder kann leicht abgetrennt werden.

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Investigations on the electrochemical simultaneous determination of lead and tinIII. Simultaneous inverse-voltammetric determination of lead and tin in hydrochloric acid methanolic base solution without change of solutions

Summary The determination is possible in 1 M hydrochloric acid methanol as base solution without solution exchange. Working conditions are reported. Pb can be determined in the presence of an 30 to 50-fold excess of Sn, and Sn in the presence of a 10-fold excess of Pb. Tl interferes, however is either not present in many cases or can easily be separated.

Die vorliegende Arbeit wurde in dankenswerter Weise durch Mittel des Verbandes der Chemischen Industrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft unterstützt.     

Untersuchungen zur elektrochemischen Simultanbestimmung von Blei und Zinn

Zusammenfassung Die starke Temperaturabhängigkeit des polarographischen Zinn(II/0)-Signals in Lösungen des vierwertigen Zinns ermöglicht bei –32° C in methanolischer salzsaurer Grundlösung die Bestimmung des Bleis neben hohem Zinnüberschuß. Eine Anwendung des Verfahrens zur wechselstrompolarographischen Bestimmung des Bleis in Rohzinn wird beschrieben.

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Investigations on the simultaneous electrochemical determination of lead and tinII. Polarographic determination of lead in the presence of tin at lower temperatures

Summary The strong temperature dependence of the polarographic tin(II/0) signal in solutions containing tin(IV) renders possible the determination of lead in the presence of a high excess of tin at working temperatures of –32° C in hydrochloric methanol as supporting electrolyte solution. An application of the procedure to the ac-polarographic determination of lead in crude tin is described.

Die vorliegende Arbeit wurde in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der Chemischen Industrie ermöglicht.