离子交换法研究锆、铪硫酸盐络合物的形成

1.本文讨论应用离子交换法测定溶液中络合物的组成及稳定常数的可能性及其主要限度. 2.用阳离子交换剂研究锆、铪与硫酸在2.3M高氯酸溶液中生成络合物的情况,证明硫酸浓度到0.10M时锆形成三种络合物;M∶H_2SO_4为1∶1;1∶2及1∶3,而铪只生成两种络合物;M∶H_2SO_4为1∶1,1∶2,找出锆、铪络合物的稳定性有显著的差别.在硫酸浓度0.08-0.1M时可以利用锆、铪络合物分配系数的差别而作分离. 3.用Fronaeus法、Schubert法及最小二乘法计算锆铪硫酸盐络合物的生成常数.找出阳离子交换剂并不吸着M(SO_4)~(2 ).     

锆英石中铪的化学分离与测定 Ⅰ、硫酸-高氯酸介质中锆与铪的离子交换层析法分离

锆铪的分离,目前国内多采用纸上层析法,分离效果较好,但负载量和处理溶液量较少。本工作试图寻找一个分离效果好,而且负载量和处理溶液量较多的方法,故选用离子交换法。以往关于在硫酸介质中阳离子交换法分离锆铪的资料,均采用较大型的交换柱,淋洗液浓度高,用量大,淋洗时间长,分离并不完全。我们采用较稀的硫酸,引入适量高氯酸作为淋洗介质,进行静态法和动态法试验,确定了一个用小型交换柱分离锆并富集铪的方法。     

锆铪的间接测定

锆铪的分别测定,由于分离上的困难,至今仍是分析化学中的尖端问题之一。为了分别测定其含量或锆铪比,分析工作者提出了许多方案,其中如光谱分析、同位素测定、热分析、质谱分析、按比重差异的计算方法都属于物理方法。这类方法多半适用于锆铪比很大或很小的试样,还有某些操作及设备上的局限性。化学法中间接法研究得不少。重要的有根据锆铪亚硒酸盐与经过煅烧该盐而得到的氧化物之间化合量差异计算出锆铪含量的方法、根据锆铪硫酸盐与经过     

ICP–AES测定铌铪合金中的铪、钛、锆、钨、钽

采用氢氟酸–硝酸溶解铌铪合金样品,建立电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP–AES)测定铌铪合金中铪、钛、锆、钨、钽元素的分析方法。铪、钛、锆、钨、钽的分析谱线分别为232.247,368.519,339.197,224.876,248.870nm,通过基体匹配法消除基体铌的干扰。在优化条件下对铌铪合金样品进行测定,各元素的质量浓度在其线性范围内与其光谱强度呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.998,定量限为0.003 6%~0.007 4%。测定结果的相对标准偏差(n=11)小于1%,回收率为96.8%~105.0%。该方法快速、准确,可以满足实际生产中铌铪合金样品的测定要求。     

锆和铪的色谱分离

介绍了用二甲基硅酮作固定相的毛细管气相色谱法分离三氟乙酰丙酮合锆和三氟乙酰丙酮合铪的混合物及乙酰丙酮合锆和乙酰丙酮合铪的混合物。用Ｃ＿（１８）键合固定相的反相高效液相色谱法分离上述β－二酮合锆和铪的混合物;讨论了色谱分离中的问题。     

锆中铪的原子发射光谱分析法

研究了在氩氧控制气氛条件下锆中铪的分析条件,对氩氧比、激发电流、曝光时间等实验参数进行了选择。在选定条件下对实际试样进行分析,回收率在90%～113%之间,相对标准偏差小于5%,方法可用于锆中铪的质量分数为0 005%～5 0%的实样分析。     

锆英石精矿中锆（铪）钛铁的测定

超细磨粉是指矿石样品经过精细磨粉加工以后 ,平均粒径小于 6μｍ ,筛孔径 2 5 μｍ (60 0目 )通过率大于 98%的样品。它在矿石分析中的作用应引起重视 ,对超细样品 ,只要采用适当的分解方法 ,就能很好地分解样品 ,提高样品的分析速度和准确度。本文对难分解的矿物锆英石精矿 (主要成分为ＺｒＳｉＯ4 )中的锆 (铪 )、铁、钛的分析方法进行了试验 ,证明超细磨粉在矿石分析中具有非常重要作用。1　试验部分1.1　仪器日立ＳＫＣ 2 0 0 0粒度分析仪72 1分光光度计 (上海第三分析仪器厂 )1.2　样品来源超细磨粉由专门生产超细锆英粉的广西玉林市…     

铌铪合金中钨钽铪钛锆的X射线荧光光谱分析

铌铪合金中各元素的分析,目前多采用化学法分析,手续繁琐,周期长,费时费力.为了满足生产上的需要,用X射线荧光光谱法对该合金中钨、钽、铪、钛、锆等元素进行了分析试验,其精密度和准确度均能满足分析要求,而且方法简便、准确、实用.1 试验部分1.1 试验条件及检测原理用西门子公司SRS300型X射线荧光光谱仪,端窗铑靶X射线管,真空光路.为了消除试样的不均匀性,采用样品转动方式.其余测量条件见表1.     

锆和铪的火焰原子吸收光谱分析特性

火焰原子吸收测定锆和铪需要用高温一氧化二氮-乙炔富燃火焰。Amos和Willis,Bond等人及Sastri等人研究过锆和铪的火焰原子吸收测定,发现氟化物、三价铁、含氮化合物有增感效应,并利用这种效应拟定了间接测定氟离子和氨的方法。Panday较系统地考察过各种共存元素对锆、铪、钛的原子吸收测定的干扰。本文在上述工作的基础上,探讨大量铪或者锆存在下,火焰原子吸收测定少量锆或铪的可能性。     

锆、铪、铀、钍和稀土的纸上色层分离及测定

纸上色层分离是锆、铪分离的有效方法之一,但目前一般化学定量分析采用的方法,需时较长(24或15小时),且条件要求严格。本文以正戊醇、甲基异丁基酮、丁酮、硝酸(40:30:30:30)为展开剂进行锆、铪分离,不但使层析时间缩短(4小时),而且可使铀、钍和稀土同时分离。实验部分 (一)试剂及仪器试液:取锆、铪、铀、钍和稀土的光谱纯氧化物,配制成每毫升含1毫克及100微克该元素氧化物的7N硝酸溶液。展开剂:正戊醇、甲基异丁基酮、丁酮按一定比例混合,再慢慢滴入一定比例的浓硝酸(室温高时,宜边冷却边滴入)。     

锆英石中铪的化学分离与测定 Ⅱ.用过氧化氢掩蔽锆,二甲酚橙分光光度法测定铪

掩蔽锆测定铪的方法很少报导。Cheng提出用H_2O_2掩蔽锆,用二甲酚橙测定铪。其后又有人用H_2O_2掩蔽锆,用檞皮素或铬天青S测定铪。这些方法的缺点是锆的干扰仍较严重,颜色不稳定等。有的文章对这种方法表示否定。根据锆铪水溶液状态等的研究成果,我们对H_2O_2与锆铪的作用机理等问题作了探讨。找出一个可允许数倍量锆存在的测定铪的较满意的条件。实验部分 (一)主要试剂     

大量锆存在下铪镧钼杂多酸-耐尔蓝体系测定铪

本文研究了耐尔蓝(NB)-铪镧钼杂多酸(HfLaMo-聚乙烯醇(PVA)体系测定铪的超高灵敏光度法。在PVA存在下,铪、镧和钼酸铵形成杂多酸,继而与耐尔蓝形成离子缔合物。其适宜条件为[HClO_4]=1.2mol/L,[La~(3+)]=2.9×10~(-7)mol/L,[MoO_4~(2-)]=1.1×10~(-3)mol/L,[NB]=2.7×10~(-6)mol/L,PVA0.08％。离子缔合物的最大吸收波长在590nm,表观摩尔吸光系数ε值为1.5×10~7L·mol~(-1)·cm~(-1),至少稳定96h,服从比耳定律范围为0～250ng/25ml。考察了35种共存离子的影响,容许200倍量Zr(Ⅳ)、As(Ⅲ),300倍量TiO_2、Sb~(3+)、SiO_3~2,100倍量Ge(Ⅳ)及10倍量P(Ⅴ),大多数元素不干扰,几种干扰可用溶剂萃取分离。本法已用于岩矿中铪的测定,结果满意。用摩尔比法和平衡移动法测定缔合物的摩尔比为Hf:La=1:3,探讨了反应机理。     

二茂二芳氧基钛、锆和铪衍生物的薄层色谱分析

用硅胶G作吸附剂,以甲苯-丙酮(30:1)或甲笨-1,4-二氧陆环作展开剂,对32个二茂二芳氧基钛、锆和铪的衍生物进行薄层色谱分离,获得较满意的分离结果。并根据化合物的R_f值及其茂环质子的δ值看它们在薄层色谱中的分离规律。     

杂质元素对光谱法测定锆铪混合氧化物中氧化锆和氧化铪的影响

锆、铪混合氧化物中氧化锆和氧化铪的测定有X荧光光谱法与压片-光谱法。压片法由于价廉而适用于工业控制分析。本工作研究了锆、铪冶炼中各种中间产品的杂质(10—50％)对压片法测定结果的影响,通过大量实验和多年的应用实践,证明试样中     

合成无机离子交换剂——磷酸锆

本文描述磷酸锆的一些性能。它是一种可以制成粒状适合于柱操作使用的极稳定的合成无机离子交换剂的一个代表。它在磁性溶液中具有高达～5meg/g的交换量,表现出多功能团弱酸性阳离子交换剂典型的性能。当磷酸根对锆的比数低时,由于阴离子保留在原来锆盐的结构上,所以附带具有阴离子交换的性能。阳离子可以在凝胶结构的酸式磷酸盐基团上迅速而可逆地交换。碱金属和碱土金属的分配系数已经测定过。它表现出了可供分离上应用;由于水解,当温度提高时,它的交换量是减小。它在高达300℃时,对水的稳定性说明了可以用于高温系统的水处理及其他方面。     

磷酸锆及其衍生物的离子交换性能*

α-磷酸锆（α-Zr(HPO₄)₂·H₂O, α-ZrP）、γ-磷酸锆（Zr(PO₄)(H₂PO₄)·2H₂O,缩写为γ-ZrP）及其衍生物由于在离子交换、质子传导、插层化学、催化、光化学、材料化学等领域有潜在的应用前景,因而引发了大量的研究工作。本文综述了碱金属、碱土金属、过渡金属离子等与磷酸锆及其衍生物的离子交换反应机理、热力学和动力学特性,另外也讨论了发光金属配合物与磷酸锆的离子交换反应研究进展。     

钛、锆、铪的二茂铁甲酰丙酮螯合物的合成与光谱研究

引进具有极强供电子性能和夹心结构的二茂铁基对过渡金属整合物的形成与性能影响,近年来已引起人们的注意。本文研究了二茂铁基甲酰丙酮(FcCOCH_2COCH_3)与第Ⅳ族过渡金属氯化物反应,首次获得了五种新的整合物,对它们的紫外、红外、核磁、质谱、热失重作了测定。这些螯合物迄今未见文献报道,它们有可能作为汽油抗震剂和烯烃聚合的催化剂组分。合成反应通式如下:     

P507萃取分离-二甲酚橙光度法测定锆铪

本文用自合成的P507萃淋树脂对锆铪吸附特性进行研究,并对此树脂的离子交换柱性能进行了研究与测定;在此基础上,对不同配比锆铪混合液进行分离,作出了分离曲线,并采用二甲酚橙分光光度法对锆铪进行了测定.研究了干扰离子存在的允许量及树脂的使用寿命.