金属盐添加剂对甲醇羰基化反应的助催化研究

以[Rh(CO)2Cl]2为催化剂,以Sn、Pb、Cr、Zr金属盐作为添加剂,在催化甲醇羰基化制乙酸的反应中系统考察了不同添加剂对反应的影响.试验证明,含有添加剂的反应体系具有更高的催化活性和选择性,其中乙酸的时空收率最高达到40mol/(L·h)以上.     

载体对醇气相羰基化镍催化剂的影响

载体对醇气相羰基化镍催化剂的影响彭峰冯景贤黄仲涛（华南理工大学化工学院化工系，广州５１０６４１）关键词催化剂，羰基化，载体，相互作用甲醇、乙醇的气相羰基化近二十年来引起了许多研究者的关注，在寻找一种廉价高效的非贵金属取代铑催化剂方面已取得了一定进展...     

甲醇气相羰基化制备乙酸的钴催化剂(YSCo)的研究

甲醇气相羰基化制备乙酸的钴催化剂（ＹＳＣｏ）的研究潘平来，柳忠阳，黄茂开，袁国卿（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）关键词甲醇，羰基化，乙酸，钴催化剂通过甲醇羰基化制备乙酸是目前乙酸工业最先进的技术路线．该法与乙烯和乙醇氧化法相比较，无论从原料...     

碳氮复合材料负载镍甲醇羰基化催化剂的研究

通过碳化由偏氯乙烯和丙烯腈悬浮共聚得到的前体,制得碳氮复合材料,将其负载金属镍后即得气相甲醇羰基化反应的催化剂。分别采用扫描电镜(SEM)、氮气吸附、XPS、电子探针(EPMA)等方法对该材料及由其制得的催化剂进行表征,证明该催化剂中的镍呈高度分散的纳米粒子状态。采用固定床反应器对该催化剂进行催化性能测试,结果表明该催化剂在较低金属镍负载量及较温和的条件下即可具有较好的催化性能。该催化剂的最佳镍负载量为1.5%左右。     

甲醇羰基化制乙酸催化剂的研究进展

自70年代初美国采用低压均相溶液法催化甲醇羰基化合成乙酸实现工业化之后,近20年来,世界各国针对这一工艺技术进行丁大量深入的研究与改进。本文就其中催化剂体系的主体金属及其配体或载体选择、反应介质中助催化剂、溶剂与有关添加剂的影响等方面的最新进展和动向,作了综合性介绍和述评。     

甲醇直接气相羰基化Mo／C催化剂

为了“优化燃料资源，创建能源化工体系”，开展甲醇下游产品的研究是当今燃料化工的重要内容之一。７０年代初美国Ｍｏｎｓａｎｔｏ开发的Ｒｈ－Ⅰ催化体系使甲醇液相羰基化制醋酸大规模工业化，由于该体系采用昂贵紧缺的金属铑，催化剂需精心回收；并且由于需要大量碘化...     

一种甲醇直接气相羰基化新催化剂

本世纪７０年代Ｍｏｎｓａｎｔｏ公司成功开发了甲醇液相羰化ＲｈＩ催化体系，使甲醇羰化生产醋酸成为重要的工业过程．然而，由于此工艺产物与催化剂分离复杂、铑资源紧缺以及体系中还必须加大量的碘甲烷（或氢碘酸）作促进剂，设备腐蚀严重．８０年代以来，甲醇气相羰...     

甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究

制备了甲醇气相氧化羰基化催化合成碳酸二甲酯催化剂，在常压固定床反应装置上评价了其反应性能，考察了且剂和载体的影响。结果表明：负载在活性炭载体上的单一金属氯化物催化剂的活性相当低，而双金属氯化物催化剂ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２／ＡＣ可明显提高碳酸二甲酯的产率。不同的活性炭载体显著地反应活性。碱性助剂Ｋ、Ｍｇ能大幅度增加碳酸二甲酯的时空收率和对ＣＯ的选择性，但必需以乙酸的形式加入，ＰｄＣｌ－ＣｕＣｌ２－Ｃ     

甲醇羰基化制醋酸铱基催化剂的研究

摘要 醋酸是一种重要的化工原料，甲醇羰基化是目前生产醋酸的主要方法， 铱基催化剂是最有发展前景的甲醇羰基化反应制备醋酸的催化剂。介绍了铱基催化 剂体系的催化机理、速度影响因素，并与铑基催化剂进行了比较．     

KINETICS OF THE CARBONYLATION OF METHANOL IN A MECHANICALLY AGITATED REACTOR

lntroductionThclox"-tcmpcraturcs)nthcsisofmcthanolfroms}'nthcsisgasviamcth}'lformatcconsistsofcarbon}'IationofMc0Htomcth}'lformatc(McF)(bclox`l()O"C).andhydr0gcnol\'sisofMcF(bclot"2OO"C)totx"oMcOHasshox`nbclo`"fCH30H C0=HC0OCH;l(l)HC00CH3 2H2=2CH3OH(2)Wcrcfcrtothisasthctx"o-stcpmcthanoIs}nthesis.Thccarbonylationofmcthanolisahomogcncousl}'catal}'zcdrcactionusingalkalimctalmethoxidesascataIystsinthellquidphasc.Thct},picalrcactionconditionsarc60~90"Cand3.O~5.OMPa.Thercactionisanex…     

Ni-La2O3/C催化剂上甲醇羰基化反应性能的研究

以ＸＰＳ,ＴＲＰ技术和羰基化活性测试等手段研究了镧组分对Ｎｉ／Ｃ催化剂的表面组成,还原性能及羰基化反应性能的影响。结果表明：镧组分以Ｌａ２Ｏ３形式存在,Ｌａ２Ｏ３组分能够削弱氧化镍与活性炭之间的相互作用,促进ＮｉＯ的还原;适量的Ｌａ２Ｏ３组分还能促进ＮｉＯ在载体表面的分散,从而提高镍催化剂的羰基化活性,最佳Ｌａ含量为３．２％。浸渍次序对催化性能有一定的影响。其活性顺序为先浸镍后浸镧≈共浸〉先浸镧后     

乙醇羰化反应负载型催化剂的研究

本文由七种负载型催化剂中选出两种比较好的乙醇羰化催化剂,研究了影响反应转化率和选择性的因素,考察了活性组份的价态和载体的酸性。此外,还对催化剂进行了能量色散X射线分析。从其结果看,谱图上只有活性中心铑的谱峰而没有氯的谱峰,说明铑是以离子形式进入载体,而不是以化合物形式被吸附于载体上。     

甲醇羰基化制醋酸镍基双金属催化剂的研究

在ＮｉＣ催化剂中分别添加了九种不同的金属组分,在加压和碘甲烷助剂的存在下考察了第二金属组分及含量对甲醇羰基化反应性能的影响。结果表明：分别添加Ｐｄ、Ｍｏ、Ｌａ三种组分可不同程度地提高ＮｉＣ催化剂的羰基化活性,其中以Ｐｄ的效果最佳,Ｎｉ和Ｐｄ之间存在着明显的相互作用。Ｐｄ含量为１％时,羰基化活性达到最高,甲醇转化率和醋酸收率分别为９２４０％和４９７３％。Ｎｉ－ＰｄＣ双金属催化剂的活性中心主要为Ｎｉ０,还有少量Ｐｄ０存在,Ｐｄ能够显著促进ＮｉＯ的还原,这可能是氢溢流现象所致     

合成甲醇和甲酸甲酯的Cu-Cr催化剂(英文)

以甲酸钠作为羰化催化剂,未还原的铜－铬作为氢解催化剂,在３８３ Ｋ,初始压力为５．０ＭＰａ的条件下浆态相合成甲醇。铜－铬催化剂采用三种方法制备：Ａ,ＣｕＯ和Ｃｒ_２Ｏ_３的简单混合;Ｂ,共沉淀法：Ｃ,络合法。结果表明,采用Ａ制得的铜－铬催化剂没有活性,络合法比共沉淀法活性高。在以络合法制备的催化剂中加入第三金属组分可改变催化剂的选择性,加入Ｃｏ、Ａｇ、Ｌａ和ＺｒＯ_２后甲醇的选择性得以提高,而加入Ｍｎ、Ｂａ和Ｍｇ,则甲酸甲酯的选择性高于甲醇的选择性。     

铜络合物催化剂用于甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯(英文)

报道了一系列铜与含氮、氧、磷配体形成的配位催化剂用于甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯的研究结果。在１２０℃～１３０℃、３．０ ＭＰａ的反应条件下,氯化亚铜／联吡啶配位催化剂具有最好的活性、选择性和稳定性。在实际反应条件下的挂片试验结果表明,氯化亚铜／联吡啶催化剂对一种特种不锈钢材料的腐蚀速率为０．０２４毫米／年。     

甲醇直接气相羰基化反应动力学

甲醇直接气相羰基化研究 ,是在无任何促进剂下 ,ＣＯ与甲醇直接进行羰基化反应 ,这与目前公认的甲醇必须有碘化物作用下构成催化循环的间接羰化不同 ,在催化理论上有可能提出新的羰基化机理。彭峰等在甲醇直接气相羰基化方面 ,对具有高活性与选择性的非铑非卤素Ｍｏ Ｃ催化剂体系进行了系列研究 ,并取得了较好的实验结果[1～ 5] 。有碘甲烷参与的甲醇羰基化液相或者气相反应 ,大多数文献认为控制步骤是碘化物中Ｃ -Ｉ键的解离及ＣＯ的插入 ,羰基化反应是由一系列平行和连串反应组成的[6～ 8] 。催化剂类型不同得到的动力学参数也不相同 ,难…     

铑配合物催化甲醇羰基化反应的性能和机理

本文合成了２－丁酸甲酯吡啶与四羰基二氯二铑形成的螯合形配合物，并用Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ），红外光谱（ＩＲ）及核磁共振（ＮＭＲ）研究确定了其配位结构特征，通过甲醇羰基化制备乙酸的反应揭示了其结构特征对催化剂活性及稳定性的影响，并提出了可能的反应机理。     

反应条件对甲醇直接气相羰化反应的影响

在新研制的Mo C催化剂上 ,对甲醇直接气相羰化反应工艺条件与反应气中H2 的影响进行了研究 ,结果表明此新的Mo C催化剂初活性高 ,稳定性高。优化的工艺条件为 :反应温度 30 0℃ ,甲醇进料浓度 2 3% ,CO空速30 0 0L kgcat h ,此时甲醇转化率达 50 % ,醋酸甲酯选择性达 80 % (mol) ,产物时空收率为 8mol kgcat h ,已接近甲醇在有碘化物促进剂下间接气相羰化的水平。对反应气中H2 的影响研究表明 :H2 促进甲醇甲烷化反应 ,羰化产物选择性随H2 含量增加迅速下降 ,而且甲醇转化率也明显降低 ,H2 的影响是参与甲烷化反应 ,而没有引起催化剂失活 ,除去H2 后 ,催化剂活性很快恢复 ,其影响是可逆的。     

PROMOTERS IN THE CATALYST SYSTEM FOR METHANOL CARBONYLATION TO METHYL FORMATE

在一个机械搅拌式反应器中，在反应温度为６０～９０℃，压力为３～６ＭＰａ条件下试验了几种不同类型的化合物作为甲醇催化羰化合成甲酸甲酯碱金属醇碱催化剂的助催化剂。结果发现，在甲醇羰化制甲酸甲酯反应中，是助催化剂的极性而不是碱性起着重要的作用。同时证明，强极性非质子型化合物对该羰化反应具有良好的助催效果，乙腈则是一个例外。