从污水微生物合成聚羟基烷酸酯

聚羟基烷酸酯(PHA)是一类具有生物相容性、光学活性、热塑性和完全生物降解性等的生物高分子,具有巨大的应用前景.PHA是一些微生物在不平衡生长条件下胞内能量和碳源储藏物质,可通过微生物发酵合成[1,2].目前大幅度降低PHA的成本一直是国内外研究者关注的难题.通常处理有机废水的活性污泥中含有多种可积累PHA的天然微生物[3],故可以利用污水中的有机物和混合菌种群合成PHA,降低PHA的成本[4,5].本工作以某纺织厂的工业废水和城市生活污水为原料,采用微嗜气-好气过程驯化活性污泥,研究了供氧量、碳源调节物浓度、培养时间、温度等因素…     

用活性污泥生物合成聚羟基烷酸酯的结构表征

聚β-羟基烷酸酯 ( PHA)是一类具有生物相容性、光学活性、热塑性和完全生物降解性的生物高分子 ,有巨大的应用前景 [1] .PHA的结构通式为 O CRH CH2 CO ,R为不同链长的饱和或不饱和的烷基 ,可通过微生物发酵进行合成 [2 ,3] .利用污水中的有机物和活性污泥中可积累 PHA的混合微生物群生物合成 PHA,能大大降低 PHA的成本 ,变废为宝 ,是近几年 PHA研究的新热点 [4 ,5] .用不同菌种和不同碳源合成的 PHA的结构有较大的差异 ,因污水成分复杂 ,所得 PHA是多种饱和与非饱和羟基烷酸酯的混杂共聚物 .本工作以某纺织厂活性污泥为混…     

微柱富集-石墨炉原子吸收光谱法测定痕量钼

提出和制备了一种负载苯基荧光酮（PF）的滤纸纤维柱,用于石墨炉原子吸收光谱法测定痕量钼的预富集。试验表明：在pH2．0时,控制待测液流速在2．0mL·min^-1以内,可定量富集钼（Ⅵ）,饱和吸附量为25．2μg·g^-1。用流速1．0mL·min^-1的氨水（3＋97）2．0mL,可将5．0μg钼（Ⅵ）从吸附柱上定量洗脱。对国家地质标准物质GSS5和GSR1的分析结果表明,该方法可靠。测定了人工合成锌样、铜精矿中痕量钼,方法的检出限为1．01μg·L^-1,回收率为92．0％～103．0％。     

CH3S自由基H迁移异构化及脱H2反应的直接动力学研究

采用密度泛函方法（MPW1PW91）在6．311G（d,p）基组水平上研究了CH3S自由基H迁移反应CH3S→CH2SH（R1）,脱H2反应CH3S→HCS＋H2（R2）以及脱H2产物HCS异构化反应HCS→CSH（R3）的微观动力学机理．在QCISD（t）／6．311＋＋G（d,p）／／MPW1PW91／6．311G（d,p）＋ZPE水平上进行了单点能校正．利用经典过渡态理论（TST）与变分过渡态理论（CVT）分别计算了各反应在200-2000K温度区间内的速率常数K^TST和k^CVT,同时获得了经小曲率隧道效应模型（SCT）校正后的速率常数萨k^CVT/SCT．结果表明,反应R1,R2和R3的势垒△E^≠分别为160．69,266．61和241．63kJ／mol。R1为反应的主通道．低温下CH3S比CH2SH稳定,高温时CH2SH比CH3S更稳定．另外,速率常数计算结果显示,量子力学隧道效应在低温段对速率常数的计算有显著影响,而变分效应在计算温度段内对速率常数的影响可以忽略．     

光度法测定杜仲藤中总黄酮

石油醚索氏提取除杂,甲醇索氏提取杜仲藤中各部位的总黄酮含量,所得提取液用甲醇定量稀释至100mL,分取1．0mL于10mL容量瓶中,并在碱性溶液中与铝（Ⅲ）反应后在510nm波长处测定所生成络合物的吸光度。用芦丁作标准制作校准曲线,其回归方程为C=0．09669A-0．000763,相关系数为0．9993。按此方法分析了杜仲藤样品,测得茎中总黄酮量为93．0mg·g^-1（n=6,相对标准偏差为1．62％）,叶中为96．4mg·g^-1（n=6,相对标准偏差为0．44％）。     

新型超大容量电容器电极材料—纳米水合MnO2的研究

本文用KMnO4氧化MnSO4制得纳米水合MnO2粉末,以该粉末作为活性物质制成电极,分别在物质的量浓度为0．1mol.L^-1的Na2SO4.0.5mol.L^-1的NaSO4,2.0ml.L^-1的（NH4）2SO4水溶液中,在0．0－0．85V（SCE）电位范围内用循环伏安考察电极的电容性能,循环伏安结果表明该材料在0．5mol.L^-1Na2So4水溶液中表现了良好的电容性能;用恒流充放电测得其比容量可达177．5F.g^-1.经5000次循环,电极容量保持90％以上。     

原料杂质对堇青石窑具晶相结构与性能的影响

对重青石窑具原料中的CaO，TiO2，Fe2O3以及R2O（Na2O＋K2O）对窑具多晶结构与性能的影响进行研究，从而确定原料中的Cao，TiO2，Fe2O3和R2O允许的存在量为CaO（2．2～2．7）％，TiO2（1．0～1．5）％，Fe2O3（0．8）％和R2O≤0．9％。     

生物碳质吸附剂对水中有机污染物的吸附作用及机理

以松针为生物质代表,通过控制不同炭化温度（100～700℃）,制备了一系列生物碳质吸附剂,表征了其结构和表面特征;以4-硝基甲苯为目标,探讨吸附剂在水中对有机污染物的吸附性能、机理及与其结构特征之间的定量关系,为制备经济高效吸附剂和预测其吸附性能与机制提供理论依据．结果表明,生物碳质吸附剂的芳香性随炭化温度的升高而急剧增加、极性指数（（N＋O）/C）则急剧降低,逐渐从“软碳质”过渡到“硬碳质”,同时其比表面积则迅速增大．生物碳质吸附剂对水中4-硝基甲苯具有强的吸附能力,等温吸附曲线符合Freundlich方程,N指数和1gKf与其芳香性呈良好的线性关系．定量描述了分配作用与表面吸附对生物碳质总的吸附作用的贡献．表面吸附的贡献量随炭化温度升高而迅速增大,表面饱和吸附量与吸附剂的比表面积呈良好的线性正关系;硬碳质吸附剂的最大表面吸附量（Qmax,SA）与理论计算值（2．45μmol／m^2）相当,而软碳质吸附剂的Qmax．SA值则高于理论值．生物碳质的分配作用（Kom）取决于分配介质与有机污染物的“匹配性”和“有效性”,Kom值随（N＋O）/C降低呈现先升高后降低的趋势．     

CeMn1-xA11-xNi2x（x=0．00，0．25，0．50和0．75）合金的结构和电化学性能研究

研究了镍部分取代AB2型CeMnAl金属间化合物B侧Mn，Al形成的化学计量比合金的结构和电化学性能。XRD分析，SEM形貌观察和电化学性能测试结果表明：镍的部分取代使合金发生了相变化，形成了新相，CeMn1-x，A11-x,Ni2x（x=0．0，0．25，0．50和0．75）合金电极的电化学活性得到很大提高，298K时的放电容量从x=0时的17．93mAh·g^-1提高到x=0．75时的118．3mAh·g^-1，328K时的放电容量从x=0时的68．42mAh·g^-1提高到x=0．75时的216．1mAh·g^-1。合金的电化学P-C-T曲线表明：无Ni的CeMnAl合金几乎没有平衡氢压平台，随M取代量的增加，合金的平衡氢压平台斜率变小，宽度增大。     

丙烯酸与丙烯酰胺共聚制备高吸水性树脂

采用溶液聚合法,以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺（NMBA）为交联剂,过硫酸钾（KPS）为引发剂合成了高吸水性树脂聚（丙烯酸-丙烯酰胺）（P（AA—AM））,研究了单体配比、丙烯酸中和度、引发剂及交联剂用量、反应温度对树脂在去离子水和0．9％盐水中吸水率的影响．最佳条件下制备的树脂在去离子水中吸水率为750g·g^-1,在0．9％盐水中吸水率为85g·g^-1．     

Effect and mechanism of carbon sources on phosphorus uptake by microorganisms in sequencing batch reactors with the single-stage oxic process

To investigate the chief reason for phosphorus uptake by microorganisms affected by substrates in sequencing batch reactors with the single-stage oxic process, two typical substrates, glucose (R1) and acetate (R2) were used as the sole carbon source, and the performances of phosphorus removal and the changes of intracellular storage were compared. The experimental results showed that the phenomenon of excess phosphorus uptake was observed in two reactors, but bacteria’s capability to take in phosphorus and its intracellular storage were obviously different under the same operational condition. After steady-state operation, total phosphorus (TP) removed per MLVSS in R1 and R2 was 6.7–7.4 and 2.7–3.2 mg/g, respectively. The energy storage of poly-β-hydroxyalkanoates (PHA) was nearly constant in R1 during the whole period, and another aerobic storage of glycogen was accumulated (the max accumulation of glycogen was 3.21 mmol-C/g) when external substrate was consumed, and then was decreased to the initial level. However in R2, PHA and glycogen were both accumulated (2.1 and 0.55 mmol-C/g, respectively) when external substrate was consumed, but they showed different changes after the period of external consumption. Compared to rapid decrease of PHA to the initial level, glycogen continued accumulating to the peak (0.88 mmol-C/g) in 2 h of aeration before decreasing. During the aeration, the accumulations/transformations of internal carbon sources in R1 were higher than those in R2. In addition, obvious TP releases were both observed in R1 and R2 other than PHA and glycogen during the long-term idle period; moreover, the release content of phosphorus in R1 was also higher than that in R2. The researches indicated that different aerobic metabolism of substrate occurred in R1 and R2 due to the different carbon sources in influent, resulting in different types and contents of aerobic storage accumulated/translated in bacteria of R1 and R2. As a result, ATP content provided for phosphorus uptake was different in R1 and R2, and the capability to take up phosphorus was also different from each other.     

高分辨电感耦合等离子体磁质谱法测定含铜不锈钢中痕量磷

作者通过试验,用电感耦合等离子体磁质谱(HR-ICP-MS)测定含铜不锈钢中磷含量时,采用高分辨率模式,选择分辨率为4000,在此条件下磷峰可与干扰双原子分子或离子的峰分开。又通过以含铁基的磷标准溶液优化了气体流量和离子透镜的参数,使磷的信号值提高至3×105cps。而加入45Sc作为内标元素又可显著提高测定的稳定性。分别用不锈钢样品和纯铁粉作基体,加入标准溶液制作标准曲线。结果表明:两种方法的线性均较好,分别测得实际样品的结果及其相对标准偏差也基本一致。但两种方法的检出限(3s)不同,前者为1.0μg·g^-1,后者为0.18μg·g^-1。所提出方法的样品处理过程如下:称取样品0.10g置于消解罐中,加入盐酸溶液2mL及硝酸溶液1mL,待剧烈反应缓解时,将消解罐加盖并置于微波消解仪中,于100℃消解10min,升温至200℃继续消解20min。冷却后将溶液转移至100 mL石英容量瓶中,加入0.2mg·L^-1钪内标溶液1mL,加水至刻度,摇匀。此溶液在仪器工作条件下进行HR-ICP-MS测定。对含磷51μg·g^-1的含铜不锈钢,按本方法测定所得结果的相对标准偏差(n=10)小于4%。应用本方法分析了7种标准物质或已知样品(包括低合金钢、含铜不锈钢、高温合金),并同时用ICP-AES进行校对分析。结果表明,本方法与ICP-AES的测定结果基本一致。但本方法的结果与标准物质的认定值更接近,而且对低含量磷(9μg·g^-1)也可很好测定。     

Truxene-based Conjugated Microporous Polymers via Different Synthetic Methods

Four truxene-based conjugated microporous polymers(Tr-CMPs)were prepared via different synthetic methods and their structure-property relationships were studied.The polymer networks have high Brunauer-Emmett-Teller(BET)specific surface areas ranging from 554 m^2·g^–1to 1024 m^2·g^–1.Pore sizes of the CMPs with different linkers are mainly located between 0.60 and 1.96 nm.Among all the Tr-CMPs,TrCMP4 has the highest BET surface area of 1024 m^2·g^–1and exhibits the highest H2 uptake of 0.88 wt%.Tr-CMP2 prepared by Suzuki-Miyaura coupling reaction has the highest photoluminescence quantum yields(PLQYs)of 13.06% and CO2 uptake of 6.25 wt%.     

氨水诱导硅核自组装制备介孔SiO_2

在无模板剂的条件下,通过控制氨水用量,利用正硅酸乙酯水解制备了粒径约20 nm的SiO2初级粒子;随后用过量氨水诱导SiO2初级粒子交联生长,得到孔径在10~50 nm、孔容达2.05 cm3.g-1的介孔SiO2;考察了介孔SiO2的吸附性能.结果表明,所制备的介孔SiO2具有优良的吸附性能.     

聚酰亚胺多孔碳膜的制备及其表征和应用

以乙醇为溶剂,采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅微球.首先由二甲基乙酰胺(DMAc)、4,4—二氨基二苯醚及均苯四甲酸二酐(PMDA)得到聚酰胺酸;再以二氧化硅微球作为模板剂,经亚胺化聚酰胺酸得到聚酰亚胺复合膜;复合膜经浸渍脱模板、高温炭化后得到多孔碳膜.采用扫描电镜观察了多孔碳膜的微结构;同时考察了碳膜的机械稳定性及其对催化剂的担载性能.结果表明,所制备的碳膜具有良好的结构多孔性和机械稳定性;其比表面积为377 m2.g-1,总的孔体积约为0.097 cm3.g-1.与此同时,多孔碳膜对金属Pt催化剂和葡萄糖氧化酶具有良好的吸附作用和担载性能.     

5-[4-（4-吡啶基）苯乙烯基]-1，3-苯二甲酸铜配合物的结构及性质研究

设计合成了一种新型有机配体5-[4-（4-吡啶基）苯乙烯基]-1,3-苯二甲酸（H2L）,并将其与Cu（NO3）2·3H20在不同条件下反应合成了两种不同结构的配位聚合物{[CuL]·H2O}n（1）和{[Cu2L2]·H2O}n（2）．配合物1为utp型有孔道的金属有机框架化合物（MOF）结构,配合物2为含双核铜单元的rtl型拓扑结构．研究发现,1对N2和CO2均未表现出吸附性质,而与其拓扑结构相同的配合物（[Cu（INAIP）]·2H2O}n（H2INAIP=5．异烟酰胺基异酞酸）却有很好的CO2吸附性能．为理解它们的构效关系,从实验和理论计算两方面对这两种化合物进行了比较研究,证实此差异源于配体中连接羧酸和吡啶基的共轭官能团,其中1的共轭官能团为苯乙烯基,而{[Cu（INAIP）]-2H2O}n中的官能团为酰胺基．实验和理论计算的结果表明,酰胺基对CO2吸附起了重要作用．另外,对配合物2的磁性质进行了研究,结果表明,该化合物具有反铁磁性相互作用．     

高效液相色谱法结合一测多评法对隔山消发酵前后3种苯乙酮类化合物含量变化的分析

采用高效液相色谱法结合一测多评法测定了隔山消发酵前后2,4-二羟基苯乙酮、2,5-二羟基苯乙酮和白首乌二苯酮等3种苯乙酮类化合物的含量。分别制备发酵前后的隔山消样品溶液,色谱分析中采用Thermo C18色谱柱作为固定相,用不同比例的水(A)、乙腈(B)和甲醇(C)的混合液作为流动相进行梯度洗脱,达到上述3种组分的良好分离。采用二极管阵列检测器在相同的检测波长(265nm处)分别测定3种组分的峰面积。分别用一测多评法(QAMS)和外标法计算所测定组分的含量,结果表明两种计算方法所得结果相似性极高,据此认为在隔山消发酵前后的样品溶液中各组分的质量评价中采用QAMS是可行的。按上述方法分析了同一批隔山消样品12份,取其中6份经发酵处理,对所得结果的平均值进行了比较,未经发酵的样品溶液中2,4-二羟基苯乙酮的质量分数为0.208mg·g^-1、2,5-二羟基苯乙酮的质量分数为0.152mg·g^-1,与经发酵的样品溶液中的质量分数(2,4-二羟基苯乙酮的质量分数为0.235mg·g^-1、2,5-二羟基苯乙酮的质量分数为0.180mg·g^-1)相比呈升高趋势,而白首乌二苯酮的质量分数由未经发酵样品溶液中的0.678mg·g^-1下降为发酵样品溶液中的0.543mg·g^-1。此外,研究结果还表明,不同含量的2,5-二羟基苯乙酮和白首乌二苯酮相对于2,4-二羟基苯乙酮(参照物)的相对校正因子和相对保留时间基本相同。     

配合物[Cu(phen)2Cl]·ClO4·H2O的合成和晶体结构

合成了新配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O（phen=o—phenanthroline）,并用IR和X射线单晶衍射法对其结构进行了表征．晶体结构解析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群为P2（1）／n,晶胞参数α=1．18086（8）nm,b=1．52855（10）nm,c=1．29572（9）nm,α=90°,β=93．1770（10）°,γ=90．000°,V=2．3352（3）nm^3,Z=4,Dc=1．641Mg／m^3,Mr=576．86,μ=1．210mm^-1,F（000）=1172,偏差因子R1=0．0481,ωR2=0．1424．在配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O中,Cu（Ⅱ）离子处于四个N原子和一个Cl^-离子构成的三角双锥几何构型中．分子间利用氢键作用,π-π堆积作用形成二维层状结构．层与层间通过弱氢键作用形成三维空间结构．     

三维钴基MOF[KCo7(OH)3(ip)6(H2O)4]·12H2O作为超级电容器的高容量电极材料

为了开发较高能量密度的超级电容器,我们通过简单的溶剂热反应合成了一种三维的钴基金属有机框架(MOF)化合物([KCo7(OH)3(ip)6(H2O)4]·12H2O,Co?ip;ip=间苯二甲酸根),并考察了其作为超级电容器电极材料的性能。Co?ip电极显示出高比电容、良好的循环稳定性和优良的倍率性能。在1 mol·L^-1 KOH溶液中,电流密度为1 A·g^-1时,其最大比电容为1660 F·g^-1。在电流密度为2 A·g^-1条件下,循环3000次后,其比电容的保持率为82.7%。优异的超级电容性能可归因于Co?ip具有纳米尺寸颗粒和三维的多孔结构。     

SYNTHESIS AND PROPERTIES OF SULFONATED POLY(ETHER KETONE)S CONTAINING 3,5-DIMETHYL PHTHALAZINONE MOIETIES AS PROTON EXCHANGE MEMBRANE MATERIALS

Sulfonated poly（ether ketone）s containing 3,5-dimethyl phthalazinone moieties（SPPEK-DMs）with different degrees of sulfonation（DS）were synthesized via direct polycondensation from 4-（3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl）-2,3- phthalazinone,4,4’-difluorobenzophenone and 3,3’-disulfonate-4,4’-difluorobenzophenone.The chemical structure of SPPEK-DMs was characterized by FTIR and ¹H-NMR.Thermal stability of SPPEK-DMs was characterized by the thermogravimetric analysis.The membranes prepared from SPPEK-DMs exhibited ion exchange capacities（IEC）ranging from 0.93 mmol·g^-1to 1.86 mmol·g^-1.Water uptake,swelling,oxidative stability and methanol permeability of SPPEKDMs membranes were investigated.SPPEK-DMs membranes exhibited high oxidative stability.The methanol permeability values of SPPEK-DMs membranes were in the ranee 5.15×10^-8-6.61×10^-7cm s,which was much lower than those of Nafionl 17.The proton conductivity of SPPEK-DM40 membranes was 1.1×10^-2Scm^-1at 70℃.