不对称亚砜与1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]对铀(Ⅵ)的协同萃取

研究了正丁基辛基亚砜(n-BOSO)、正戊基己基亚砜(n-PHSO)和乙基十二烷基亚砜(n-ED-SO)与1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4-基)癸二酮-[1,10](H_2A)对铀(Ⅵ)的协同萃取行为。用斜率法测得协萃合物的组成为UO_2A·B(式中B分别代表n-BOSO、n-PHSO和n-EDSO),求得协萃平衡常数,用萃取法制得了固态协萃合物,并用元素分析、UV及IR光谱对其进行了表征。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]与三苯基氧化膦对钐(Ⅲ)的协同萃取行为研究

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｓｍ（Ⅲ）的协同萃取行为，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＳｍＡ·ＨＡ·Ｂ，计算了协萃平衡常数，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成、ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究     

1，9-双（1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基）-壬二酮-[1，9]与含氮中性配体对镨（Ⅲ）的协同萃取

研究了 1,9 双 (1′ 苯基 3′ 甲基 5′ 氧代吡唑 4′ 基 )壬二酮 [1,9](H2 A)与含氮中性萃取剂 (B) ,如1,10 菲啉、2 ,9 二甲基 4 ,7 二苯基 1,10 菲啉、5 硝基 1,10 菲啉、2 ,2′ 联吡啶和 4 ,4′ 联吡啶 ,对镨 (Ⅲ )的协同萃取行为 ,确定了协萃配合物组成为PrA·HA·B ,求出了协同萃取平衡常数 ,制得了固态协萃络合物 ,并用元素分析、IR、UV、TG DTA对其组成和性质进行了表征。     

HPMTFP与1,10—菲罗啉(Phen)等中性萃取剂对Co(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了以1-苯基-3-甲基-4-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5(HPMTFP)与1,10菲罗啉(Phen)。三辛基氧磷(TOPO)、三苯基氧磷(Ph_3PO)、三丁基磷酸酯(TBP)和二戊基亚砜(DASO)的氯仿溶液对CO(Ⅱ)的协同萃取.协萃图上发现,HPMTFP与Phen协萃效应显著,与TOPO、Ph_3PO协萃效应较小,而与TBP、DASO基本上无协萃效应.本文由协萃图数据斜率分析和求协萃反应平衡常数的方法,推断萃合物组成为Co(PMTFP)_2·B(B分别为Phen、TOPO、Ph_3PO),求得的各协萃反应的平衡常数如下:Co~(2+)+2HPMTFP_(0)+Phen_(0) Co(PMTFP)_2·Phen_(0)+2H~+ β_(12)=9.57Co~(2+)+2HPMTFP_(0)+TOPO_(0) Co(PMTFP)_2·TOPO_(0)+2H~+ β_(12)=9.56×10~(-3)Co~(2+)+2HPMTFP_(0)+PH_3PO_(0) Co(PMTFP)_2·PH_3PO_(0)+2H~+ β_(12)=5.01×10~(-3)根据模拟萃合物Co(PMTFP)_2·2C_2H_5OH和萃合物Co(PMTFP)_2·Phen的单晶X-射线结构研究结果,讨论了萃合物的结构和产生协萃效应的原因。     

1,9—双（1′—苯基—3′—甲基—5′—氧代吡唑—4′—基）壬二酮—（1,9）与三？…

研究了１，９－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）壬二酮－（１，９）（ＢＰＭＰＮＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液，从硝酸介质中对Ｌａ（Ⅲ），Ｄｙ（Ⅲ）的协同萃取，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成ＬａＡ．ＨＡ．Ｂ和ＤｙＡ．ＨＡ．Ｂ计算了协萃取平衡常数，研究了温度对协萃反应的影响，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成，ＩＲ及ＴＧ     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]对希土、钍和铀萃取行为的研究

本文研究了新型的双酰代吡唑酮类整合萃取剂1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](H₂A)的氯仿溶液从硝酸介质中对11个希土离子,钍和铀的萃取行为。测定了pH_1/2值,用斜率法求得萃合物的组成,确定了各自的萃取平衡反应,计算了萃取平衡常数,合成了希土固态萃合物,并对其组成、UV、IR及TG-DTA谱进行了研究。     

1,9-双(1''''-苯基-3''''-甲基-5''''-氧代吡唑-4''''-基)-壬二酮-[1,9] 与含氮中性配体对镨(Ⅲ)的协同萃取

研究了1,9-双(1'-苯基-3'-甲基5'-氧代吡唑-4'-基)壬二酮-[1,9](H2A)与含氮中性萃取剂(B),如1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲哕啉、5-硝基-1,10-菲哕啉、2,2'-联吡啶和4,4'-联吡啶,对镨(Ⅲ)的协同萃取行为,确定了协萃配合物组成为PrA@HA@B,求出了协同萃取平衡常数,制得了固态协萃络合物,并用元素分析、IR、UV、TG-DTA对其组成和性质进行了表征.     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]对希土、钍和铀萃取行为的研究

本文研究了新型的双酰代吡唑酮类整合萃取剂1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](H_2A)的氯仿溶液从硝酸介质中对11个希土离子,钍和铀的萃取行为。测定了pH_(1/2)值,用斜率法求得萃合物的组成,确定了各自的萃取平衡反应,计算了萃取平衡常数,合成了希土固态萃合物,并对其组成、UV、IR及TG-DTA谱进行了研究。     

1,9-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)壬二酮-[1,9]与三辛基氧膦对镧(Ⅲ)、镝(Ⅲ)的协同萃取

研究了１，９－双（１－苯基－３－甲基－５－氧代吡唑－４－基）壬二酮－［１，９］（ＢＰＭＰＮＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液，从硝酸介质中对Ｌａ（Ⅲ）、Ｄｙ（Ⅲ）的协同萃取，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＬａＡ·ＨＡ·Ｂ和ＤｙＡ·ＨＡ·Ｂ，计算了协萃平衡常数，研究了温度对协萃反应的影响，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成、ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究．     

1,10—双（1′—苯基—3′—甲基—5′—氧代吡唑—4′—基）癸二酮—（1,10）？…

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４－基）癸二酮－（１，１０）（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｓｎ（Ⅲ）的协同萃取行为，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＳｍＡ．ＨＡ．Ｂ，计算了协萃平衡常数，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究。     

4＇－甲氧基－2＇，7－二羟基黄烷酮的合成

２－羟基－４－甲氧基甲氧基苯乙酮与２－甲氧基甲氧基－４－甲氧基苯甲醛经缩合、环化、除保护基等反应合成了４＇－甲氧基－２＇，７－二羟基黄烷酮。     

Cyclodimerization of 3,2-Stevens rearrangement products of 1,9-bisammonium salts containing a 5-oxanonane-2,7-diyne-1,9-diyl group

1,9-Bisdimethylammonium salts containing a 5-oxanonane-2,7-diyne-1,9-diyl along with alkoxycarbonylalkyl group, undergo double 3,2-Stevens rearrangement under the action of corresponding sodium alcoholates to form allene diamino esters whose prototropic isomerization under the action of dilute HCl gives rise to diketo diesters. The latter undergo 1,4-alcohol elimination under the reaction conditions and yield diene keto esters that cyclodimerize into cyclohexene derivatives. The bisammonium salt with a cyanomethyl group rearranges to form an allene dinitrile, which isomerizes into a diene compound.     

1,9-Dideoxyforskolin : Enolate formation - oxidation

According to trapping experiments the 1,9-dideoxyforskolin derivatives 10 and 12 react with KH in THF exclusively to form the corresponding 9(ll)-enolates. Reaction of enol ethers 14 and 16 with m-chloroperbenzoic acid leads to the 12α-silyioxy ketones 20 and 21, respectively.     

First synthesis of 1,9-dideoxyforskolin from ptychantin A

1,9-Dideoxyforskolin 2 has been synthesized starting from ptychantin A 3.     

Synthesis of phenaleno[1,9-bc]thiophene

The cyclization of 2-acetonylthionaphthalene, prepared from 2-mercaptonaphthalene (1) and chloro-acetone in the presence of sodium hydroxide, with polyphosphoric acid gave 1-methylnaphtho[2,1-b]thiophene (4) in 64% overall yield from 1. By bromination with N-bromosuccinimide, 4 was converted in 40% yield into l-bromomethylnaphtho[2,1-b]thiophene (8) . Treatment of 8 with potassium cyanide in a phase-transfer medium gave l-cyanomethylnaphtho[2,1-b]thiophene (10) in good yield. Compound 10 was reduced to the corresponding aldehyde 11 and then cyclized with polyphosphoric acid to phenaleno[l,9-bc]thiophene (12) in 24% overall yield from 10.     

An Improved Approach to meso-Substituted 1,9-Dicyanodipyrrolylmethanes

A series of meso-substituted 1,9-dicyanodipyrrolylmethanes and phenylene-bridges bis-dipyrrolylmethanes containing one/and two phenyl bridges have been prepared from condensation of 2-cyano-3,4-dialkylpyrrole 1 with various aromatic aldehydes.