邻巯基氧化吡啶双齿配位的钴化合物的￣（1）HNMR研究

对四种单核钴化合物Ｃｏ（ｍｐｏ）＿３·ＣＨ＿３ＣＮ（Ⅰ），ＣＯ（ｍｐｏ）＿２ＰＢｕ＿３（Ｄ），Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２Ｐｙ（Ⅲ）和Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２Ｐｙ＿２（Ⅳ）的￣１ＨＮＭＲ作了研究，讨论了它们的分子结构与磁性及电子结构之间的关系，确认化合物（Ⅱ）在ＤＭＳＯ溶液中被解离为Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２和ＰＢｕ＿３，而其它三种化合物仍保留着固态结构。     

Y＿（0．9）Eu＿（0．1）Ba＿2Cu＿3O＿（7－δ）中的磁通蠕动研究

在较宽的温度（４．２－８０Ｋ）和磁场（０－８Ｔ）范围内测量了ＹＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）和Ｙ＿（０．９）Ｅｕ＿（０．１）Ｂａ＿２·Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）样品的磁滞回线和磁弛豫，研究了其Ｍ（ｔ），Ｊ＿ｃ（Ｔ）和Ｕ＿（ｅｆ＿ｆ）（Ｊ）关系，并与现有的一些理论模型所预言的结果进行了比较。结果表明：（１）与ＹＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）相比，Ｙ＿（０．９）Ｅｕ＿（０．１）·Ｂａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）样品的有效钉扎势和无磁通蠕动时的临界电流密度有明显提高，表明Ｅｕ的部分替代引入了新的、具有更大的钉扎势的钉扎中心；（２）与其它模型相比，集体钉扎——蠕动理论对我们的实验结果作了更好的描述，因而本文为这一理论提供了新的实验证据。     

AlL＿3－L′及AlL＿3－AlL＿3′（L＝噻吩甲酰三氟丙酮，L′＝乙酰丙酮）体系分子间配体交换的￣（19）FNMR研究

本文用￣（１９）ＦＮＭＲ研究了Ａｌ（Ｔｔｆａｃ）＿３－ａｅａｃ、Ａｌ（Ｔｔｆａｃ）＿３－Ａｌ（ａｅａｃ）＿３体系分子间配体交换反应，其中Ｔｔｆａｃ为非对称二齿配体噻吩甲酰三氟丙酮，ａｃａｃ为对称二齿配体乙酰丙酮（ＣＨ＿３－Ｃ－ＣＨ＿２－Ｃ－ＣＨ＿３）．实验结果证实了新物种的产生，求得了交换反应的平衡常数、自由能，发现这一非对称二齿配体金属络合物与对称二齿配体金属络合物体系的配体交换反应平衡时各物种的摩尔分数服从随机统计分布，并讨论了结构与能量及交换反应平衡程度的关系。     

新型（Pb,Cd）—1222相化合物的制备,结构和电学性质

本成功地合成了一系列新型Ｐｂ－１２２２相层状铜氧化物（Ｐｂ０．５Ｃｄ０．５）（Ｓｒ０．９Ｒ０．１）２（Ｒ‘０．７Ｃｅ０．３）２Ｃｕ２Ｏｚ，Ｒ＝Ｒ’＝Ｙ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ以有（Ｒ，Ｒ‘）＝（Ｌａ，Ｅｕ），Ｓｍ，Ｇｄ），（Ｓｍ，Ｅｕ），（Ｌａ，Ｇｄ），（Ｅｕ，Ｇｄ），（Ｎｄ，Ｄｙ），（Ｎｄ，Ｙ），（Ｎｄ，Ｅｒ）。     

新型（Pb，Cd）－1222相化合物的制备、结构和电学性质

本文成功地合成了一系列新型Ｐｂ－１２２２相层状铜氧化物（Ｐｂ０．５Ｃｄ０．５）（Ｓｒ０．９Ｒ０．１）２（Ｒ＇０．７Ｃｅ０．３）２。Ｃｕ２Ｏｘ，Ｒ＝Ｒ＇＝Ｙ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ以及（Ｒ，Ｒ’）＝（Ｌａ，Ｅｕ），（Ｓｍ，Ｇｄ），（Ｓｍ，Ｅｕ），（Ｌａ，Ｇｄ），（Ｅｕ，Ｇｄ），（Ｎｄ，Ｅｕ），（Ｎｄ，Ｄｙ），（Ｎｄ，Ｙ），（Ｎｄ，Ｅｒ）．Ｘ－射线衍射和电子衍射表明它们属于四方晶系，其结构与（Ｐｂ，ＣＵ）－１２２２相结构相似．其中（Ｒ＇，Ｒ＇）＝（Ｅｕ，Ｇｄ）的样品在氧气中成相得到２３Ｋ的超导转变临界温度．     

水溶液中N－烷基亚胺二乙酸二氨铂（Ⅱ）配合物的~（13）CNMR研究

在不同ｐＨ条件下以Ｎ－烷基亚胺二乙酸［Ｒ－Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２，Ｒ＝Ｍｅ，ｉ－Ｐｒ，ｎ－Ｐｒ，ＨＯ—Ｅｔ］为配体合成了一系列二氨铂（Ⅱ）类配合物．１３ＣＮＭＲ（２０ＭＨｚ）研究结果表明该类配体均以Ｎ、Ｏ与铂配位，配位方式不随合成时ｐＨ值的改变而改变，在弱酸条件下，配合物处于交换平衡状态．平衡常数由不同ｐＨ下未配位羧基碳的化学位移计算而得．     

Eu_2（DBM）_64，4＇－BIPY的合成、光谱及铕（Ⅲ）格位

合成了配合物Ｅｕ２（ＤＢＭ）６４，４＇－ＢＩＰＹ．ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱都证实了配合物的生成．７７Ｋ下激光激发高分辨激发光谱和离光光谱表明配合物存在５Ｄ０能级能量差别为１５ｃｍ－１的两种Ｅｕ（Ⅲ）格位，两种Ｅｕ（Ⅲ）离子均不位于对称中心．由５Ｄ０→７Ｆ０、１、２跃迁荧光光谱峰数判断，两种Ｅｕ（Ⅲ）格位的区域对称性均为Ｃ１或Ｃ２或Ｃ２．两种格位Ｅｕ（Ⅲ）离子的发光寿命分别为０．３７ｍｓ和０．３２ｍｓ．     

［（μ－CF＿3CO＿2）＿2Ln（μ－CF＿3HCO＿2）Al（i－Bu）＿2·2THFl＿2（Ln＝Nd，Y）配合物的NMR和X－射线衍射研究

对［μ－ＣＦ＿３ＣＯ＿２）＿２Ｌｎ（μ－ＣＦ＿３ＨＣＯ＿２）Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿２·ＴＨＦｌ＿２（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｙ）配合物单晶结构的Ｘ－射线分析指出，配合物具有中心对称性，配位中心由两个稀土和两个Ａｌ离子组成，稀土由两个ＴＨＦ和６个ＴＦＡ分子配位形成畸变的三盖三棱柱结构，Ａｌ由两个ＴＦＡＧ和两个ｉ－Ｂｕ配位形成四面体结构。桥连Ａｌ与两个稀土的ＴＦＡ分子的羧基发生歧化加氢，其碳原子由ＳＰ￣２型转变为ＳＰ￣３型．ＮＭＲ研究表明，在ＴＨＦ溶液中，该配合物保持了它在单晶中的配位结构，所不同的是两个ｉ－Ｂｕ在溶液中有两种异构形成，二者间为慢交换过程。     

Eu2（DBM）6 4,4‘—BIPY的合成,光谱及铕（Ⅲ）格位

合成了配合物Ｅｕ２（ＤＢＭ）６４，６｀－ＢＩＰＹ，ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱都证实了配合物的生成，７７Ｋ正派激发高分辨激光激发光谱和荧光光谱表明配合物存在＾５Ｄ０能级能量差别为１５ｃｍ＾－１的两种Ｅｕ（Ⅲ）格位，两种Ｅｕ（Ⅲ）离子均不位于对称中心，由＾５Ｄ０→＾７Ｄ０．１，２跃迁荧光光谱峰数判断，两种Ｅｕ（Ⅲ）格位的区域对称性均为Ｃ１或Ｃ２或Ｃ，两种格位Ｅｕ（Ⅲ）离子的发光寿命分别为０．３７ｍｓ和０．３     

化合物（Et_4N）_2［Pd_2（mp）_2（μ－mpH）_2］的NMR研究

采用１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ，ＨＭＱＣ、ＨＭＢＣ等２ＤＮＭＲ技术对化合物（Ｅｔ４Ｎ）２［Ｐｄ２（ｍｐ）２（μ－ｍｐＨ）２］进行１Ｈ、１３ＣＮＭＲ谱数据分析与归属．表明它在ＤＭＳＯ溶液中仍保持原有固体状态的分子结构．     

R＿（1－x）Pr＿xBa＿2Cu＿3O＿（7－δ）超导T＿c平台的离子尺寸效应

系统地研究了Ｒ＿（１－ｘ）Ｐｒ＿ｘＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）的超导Ｔ＿ｃ与Ｐｒ替代浓度ｘ的关系。发现在离子半径ｒ＿ｉ≤ｒ＿ｉ（Ｄｙ）时，在低Ｐｒ浓度范围内存在一个超导Ｔ＿ｃ平台，并且平台宽度表明一个Ｒ￣（３＋）离子尺寸效应。我们认为，Ｔ＿ｃ平台宽度的离子尺寸效应可能起源于Ｐｒ４ｆ电子局域态的改变。提出一个临界Ｒ￣（３＋）离子半径ｒ＿（ｉｃ），ｒ＿ｉ＞ｒ＿（ｉｃ）时ＲＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）的超导电性消失     

用￣1H NMR法研究［Co（Xacac）＿2（Me－en）］ClO＿4的重氢化

应用￣１ＨＮＭＲ技术推定了新合成的二（３－取代Ｘ基－２，４－戊二酮）．Ｎ－甲基乙二胺合钴（Ⅲ）配合物：［Ｃｏ（Ｘａｃａｃ）＿２（Ｍｅ－ｅｎ）］ＣｌＯ＿４（Ｘ＝ＣＨ＿３、Ｃｌ、ＮＯ＿２）的Δ（Ｒ）∧（Ｓ）和Δ（Ｓ）∧（Ｒ）异构体的空间构型，测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数ｋ＿Ｄ值（３４．０℃）．结果表明，取代基Ｘ对ｋ＿Ｄ值有着显著影响。     

三（2─甲基─2─苯基丙基）锡苯氧乙酸酯化合物的~（13）CNMR研究

测定了１５种三（２─甲基─２─苯基同基）锡苯氧乙酸酯化合物的１３ＣＮＭＲ谱，利用模型化合物对比及化学位移计算比较等方法．对全部谱线进行了归属．讨论了化合物１３ＣＮＭＲ谱与结构的关系．求得对苯环碳的取代基化学位移参数（ＳＣＳ）：Ｃｉｐｓｏ＝３０．０，Ｃｏｒｔｈｏ＝－１３．８，Ｃｍｅｔａ＝０．８，Ｃｐａｒａ＝－７．５．     

发光体Mg_2Y_（8－x－y）（SiO_4）_6O_2：Eu_x~（3＋），B

采用Ｓｏｌ－Ｇｅｌ方法首次在比较低的温度下制备了具有氧磷灰石结构的发光体Ｍｇ２Ｙ８－ｘ－ｙ（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ，Ｂｉ（ｘ，ｙ≥０），利用ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＧ－ＤＴＡ三种手段研究了发光体的形成过程。室温（２９３Ｋ）和液氮温度（７７Ｋ）的荧光光谱表明Ｅｕ３＋和Ｂｉ３＋在这种基质中分别发射红光和蓝光，每ｍｏｌ基质中其最佳掺杂浓度分别为０．１４ｍｏｌ和０．０３ｍｏｌ，并且其发光都存在温度猝灭。Ｅｕ３＋的激光感生荧光光谱中存在两条５Ｄ０－７Ｆ０跃迁线，表明Ｅｕ３＋同时进入４ｆ格位和６ｈ格位。在Ｅｕ３＋、Ｂｉ３＋共掺杂的发光体中，观察到了Ｂｉ３＋→Ｅ３＋的部分能量传递。     

钼（钨）─铜─硫─二烷基二硫代甲酸根原子簇化合物的核磁共振研究

用１Ｈ、１３Ｃ、９５ＭｏＮＭＲ技术研究了一系列Ｍｏ（Ｗ）—ＣＯ—Ｓ一ｄｔｃ原子簇化合物，并用动态９５ＭｏＮＭＲ技术跟踪了ＭｏＯｎＳ４（ｎ＝０，２），ＣｕＣｌ，Ｒ２ｄｔｃ（Ｒ２＝Ｍｅ２，Ｅｔ２）几个反应，在此基础上推导了该系列化合物的形成机理．     

聚丙烯腈热裂解产物的ESR和固体￣（13）CNMR研究

用电子自旋共振（ＥＳＲ）和固体￣（１３）ＣＮＭＲ研究了聚丙烯腈（ＰＡＮ）在不同裂解温度（Ｔ＿Ｐ）下的结构变化，当Ｔ＿Ｐ从２５０℃增加到６００℃，ＥＳＲ信号线形没有变化，ｇ值与Ｔ＿Ｐ无关，ΔＨ＿（ＰＰ）减小，自旋浓度（Ｎ＿Ｓ）开始增加，Ｔ＿Ｐ进一步升高，Ｎ＿Ｓ又减少．￣（１３）ＣＮＭＲ谱指出在不同Ｔ＿Ｐ下谱峰发生很大变化，与另文报道的红外及Ｘ－射经衍射结果一致，随Ｔ＿Ｐ升高，ＰＡＮ逐渐脱去小分子形成具有环化共轭结构的产物．     

测定核间距的不对称2D NOESY方法2．Cis－Pt（NH＿3）＿2（Guo）＿2Cl＿2的不对称2D NOESY实验研究

应用不对称２ＤＮＯＥＳＨＹ实验方法研究了顺铂配合物Ｃｉｓ－Ｐｔ（ＮＨ＿３）＿２（Ｇｕｏ）＿２Ｃｌ＿２的水溶液中的构象，表明鸟苷同铂配合后其糖环构象发生明显的变化。     

Fe（Ⅲ）、Al（Ⅲ）、Ni（Ⅱ）非有机溶剂液－液萃取行为的研究

本文研究了ＰＥＧ（聚乙二醇）－２０００－钍试剂－（ＮＨ＿４）＿２ＳＯ＿４体系对Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）、Ｎｉ（Ⅱ）的非有机溶剂萃取行为。指出在ｐＨ为３．５－６．５（ＮａＡｃ－ＨＡｃ）的水溶液中，有（ＮＨ＿４）＿２ＳＯ＿４存在下，Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）可被ＰＥＧ－２０００相几乎完全萃取，而Ｎｉ（Ⅱ）则基本上不被萃取。从而获得了Ｎｉ（Ⅱ）与Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）混合离子的定量分离。     

低密度聚乙烯光引发交联机理Ⅲ．模型化合物n－C＿（24）H＿（50）的￣（13）CNMR研究

用溶液高分辨￣（１３）ＣＮＭＲ谱首次研究了由二苯甲酮（ＢＰ）光引发低密度聚乙烯模型化合物直链烷烃ｎ－Ｃ＿（２４）Ｈ＿（５０）交联所产生的Ｈ型交联点的结构特征．现已检测和鉴定了光交联样品中与Ｈ型交联点相联系的－ＣＨ，α－ＣＨ＿２和β－ＣＨ＿２上碳的共振谱线，其数据与Ｈ型交联点模型化合物、γ－辐射交联正烷烃和聚乙烯所得到的结果符合得很好．在４０．８３ｐｐｍ处出现的一个新峰可指认为Ｈ型文联点的次甲碳，其相应的３１．５７和２８．３７ｐｐｍ处的另外两个新峰分别指认为相邻的α－ＣＨ＿２和β－ＣＨ＿２上碳的共振．本工作中的定量研究表明：在真空和熔融态条件下莱外光照３－５ｍｉｎ的样品中Ｈ型交联点的数目据估计为每１００００个碳原子８．５～１１．０个．     

高Tc（Hg,Pb）—1223相超导体的EPMA研究

在ＨｇＢａ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏ８＋δ（Ｈｇ－１２２３相）超导体中，我们以Ｐｂ部分代替Ｈｇ，成功地合成了（Ｈｇ，Ｐｂ）－１２２３相超导体，并对这些样品进行了ＸＲＤ、ＴＥＭ、ＳＥＭ和ＥＤＸ等分析。本文着重报导ＥＭＰＡ分析的结果：在我们最佳合成的（Ｈｇ，Ｐｂ）－１２２３超导样品中，正离子比为Ｈｇ：Ｐｂ：Ｂａ：Ｃａ：Ｃｕ＝０．６６：０．３４４：２：１．９８：２．９７，氧含量为８．４１；以及样品的主相为（Ｈｇ，