对称的二层及三层三明治型金属酞菁配合物的研究进展

本文论述了三十年代以来三明治型的二层和三层金属（稀土金属Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ、锕系金属Ｔｈ，Ｕ，Ｐａ，Ｎｐ，Ａｍ、前过渡金属Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ、主族金属Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ）酞菁（Ｐｃ）配合物化学研究的进展，并根据其三维共轭电子结构性质阐述了其作为新型分子电导、电致变色、气体传感、非线性光学材料和液晶等功能材料的巨大的潜在应用价值。     

三明治型金属卟啉、酞菁配合物功能材料

本文简要论述了三明治型（二层和三层）金属［稀土金属（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ）、锕系金属（Ｔｈ，Ｐａ，Ｕ，Ｎｐ，Ａｍ）、早期过渡金属（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、主族金属（Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ）］的卟啉、酞菁配合物在气体传感、电致变色显示和非线性光学材料等方面的研究情况，并对其发展前景进行了展望。     

固相配位化学反应研究：LXVII.金属铜表面M—S（M=Mo,W）簇合物的组成

采用ＦＴＩＲ、ＸＰＳ和ＡＥＳ研究了金属铜表面Ｍ－Ｓ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）簇合物膜。结果表明，Ｍｏ（Ｗ）Ｓ＾２－４与铜表面的Ｃｕ２Ｏ反应，形成了Ｍｏ（Ｗ）－Ｓ－Ｃｕ键。簇合物膜由Ｍｏ（Ｗ），Ｓ，Ｃｕ，Ｏ元素组成，分别呈＋６、－２、＋１、－２价，膜为多分子层结构并保持，ＭｏＳ４或ＷＳ２单元，膜表面只有Ｃｕ，Ｏ而不存在Ｍｏ（Ｗ），Ｓ，膜层厚度与反应时间有关，时间越长，膜越厚，膜为多组分的复杂体系，其颜色是各组     

固相配位化学反应研究LXVII．金属铜表面M－S（M＝Mo，W）簇合物膜的组成

采用ＦＴＩＲ、ＸＰＳ和ＡＥＳ研究了金属铜表面Ｍ－Ｓ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）簇合物膜。结果表明，Ｍｏ（Ｗ）与铜表面的Ｃｕ＿２Ｏ反应，形成了Ｍｏ（Ｗ）－Ｓ－Ｃｕ键；簇合物膜由Ｍｏ（Ｗ）、Ｓ、Ｃｕ、Ｏ元素组成，分别呈＋６、－２、＋１、－２价，膜为多分子层结构并保持ＭｏＳ＿４，或ＷＳ＿２单元，膜表面只有Ｃｕ、Ｏ而不存在Ｍｏ（Ｗ）、Ｓ．膜层厚度与反应时间有关，时间越长，膜越厚。膜为多组分的复杂体系，其颜色是各组分统计分布的结果。     

六亚甲基桥链镍Schiff碱化合物的合成及性质

利用１，６－二溴己烷将Ｓｃｈｉｆｆ碱镍金属配合物和吡啶杂环分子联接起来，合成了一类新的六亚甲基桥链化合物（ＬＮｉ（Ｏ（ＣＨ２）６Ｐｙ）Ｂｒ２），并进行了表征和溶解度测定。这类桥链化合物具有良好的脂溶性，从而提高了这类Ｓｃｈｉｆｆ碱金属配合物在有机溶剂中的溶解性，为进一步研究这类金属配合物的反应性能提供了方便。     

双核金属酞菁类化合物催化脱硫机理研究V──MPc─PcM与分子O_2的键合及荷移方式

结合光谱测定和量子化学理论计算（ＩＮＤＯ／Ｓ）结果探讨了在双核金属酞菁类化合物催化下以Ｏ_２作氧源的氧化─还原反应中，分子Ｏ_２与催化剂分子的键合及荷移方式．循环伏安测定表明催化反应过程中Ｏ_２与催化剂分子结合，且被活化；ＥＳＲ及ＩＲ光谱显示Ｏ_２被活化后的形式为；吸收光谱则表明催化剂在活化氧后其中心金属离子由Ｍ（Ⅱ）变为Ｍ（Ⅲ）．ＩＮＤＯ／Ｓ计算结果表明双核金属酞菁类化合物具有两种稳定结构Ｍ（Ⅱ）Ｐｃ──ＰｃＭ（Ⅱ）和Ｍ（Ⅰ）Ｐｃ──ＰｃＭ（Ⅲ），且后者相对更稳定．分子Ｏ_２与催化剂分子的键合方式为端配位，就Ｍ─Ｏ键强度和对Ｏ_２分子活化性能的比较而言存在顺序：Ｏ_２─Ｍ（Ⅰ）Ｐｃ＞Ｏ_２─Ｍ（Ⅱ）Ｐｃ＞Ｏ_２─Ｍ（Ⅲ）Ｐｃ．     

电极/溶液界面双电层分子模型发展

电极／溶液界面双电层分子模型发展苏文煅（厦门大学化学系３６１００５）有关两相界面层性质研究，可追溯到上世纪末，其内容（包括实验现象和理论模型）十分广泛。迄今，除金属／溶液界面外，已深入到诸如熔盐，两不互溶液／液，半导体以及绝缘体／电解质溶液界面等各个...     

双核金属酞菁类化合物催化脱硫机理研究Ⅵ──电子转移机制和催化脱硫机理

提出了双核金属酞菁类化合物催化Ｈ_２Ｓ液相氧化反应的催化电池电子转移机制，即借助于催化剂分子自身歧化所形成的催化电池Ｍ（Ⅰ）Ｐｃ－ＰｃＭ（Ⅲ）实现底物（ＨＳ~－）与分子氧间的电子转移，其反应过程为阴极反应：Ｏ_２＋Ｍ（Ⅰ）Ｐｃ→Ｏ_２~－＋Ｍ（Ⅱ）Ｐｃ，阳极反应：ＨＳ－＋Ｍ（Ⅲ）Ｐｃ→ＨＳ·＋Ｍ（Ⅱ）Ｐｃ。这一电子转移过程也是决定整个反应的控制步骤，从而导致催化反应按自由基历程进行。     

Zr(SO4)2·4H2O的层状结构、插层及催化性能

利用ＸＲＤ，ＴＰＤＥ，ＰＥＤ和ＴＧ－ＤＴＡ等为主要研究手段，深入分析了Ｚｒ（ＳＯ４）２·４Ｈ２Ｏ的层状结构特性和插层性能，并以乙酸与乙二醇单醚的酯化反应普目标反应考察了其催化性能。研究结果表明：Ｚｒ（ＳＯ４）２·４Ｈ２Ｏ是一种具有中等强度酸性的层状化合物，位于层间的结晶水是产生Ｂ酸中心的来源；有机胺类分子具有较强的插层能力，胺的插入可将层板撑开并使层间距增大，从而进一步证实存在层间结晶水所产生的Ｂ     

Schiff碱类芳香性金属配合物的合成及XPS研究

用乙二胺（或丙二胺）缩乙酰丙酮Ｓｃｈｉｆｆ碱三齿配体与咪唑（或苯并咪唑）及金属离子Ｍ（Ⅱ）配位，合成了１２种Ｓｃｈｉｆｆ碱类类芳香金属配合物，对这类配合物的Ｘ射线光电子能谱研究结果表明，配位后，金属离子的２ｐ电子结合能降低，配位Ｎ原子的１ｓ电子结合能增大；这类配全哦分子中的电荷移行径是以Ｌ→Ｍ为主，其配位键以σ键为主。     

杂多酸的固载化Ⅲ．溶剂对H_4SiW_（12）O_（40）·24H_2O在活性

研究了Ｈ＿４ＳｉＷ＿（１２）Ｏ＿（４０）·２４Ｈ＿２Ｏ（ＳｉＷ＿（１２））在水、乙醇、乙酸、乙酸丁酯中在活性炭上的吸附得出，活性炭微孔结构对ＳｉＷ＿（１２）在其表面的吸附起着分子筛作用。水溶剂化的ＳｉＷ＿（１２）分子可顺利进入活性炭１．７ｎｍ左右的微孔，而其它溶剂化的ＳｉＷ＿（１２）分子，则需较大的孔径。提出了ＳｉＷ＿（１２）在活性炭表面吸附的微孔中孔扩散模型。     

V2O5—SiO2表面复合物金属催化剂载体的制备与表征

采用ＶＯＣｌ２的盐酸溶液等体积浸渍ＳｉＯ２载体的表面反应方法制备了键联型Ｖ２Ｏ５－ＳｉＯ２（ＶＳＯ）表面工外光谱法（ＩＲ）研究了其表面结构状态以及对Ｃ２Ｈ６的化学吸附性能；并利用程序升温还原技术（ＴＰＲ）考察了该表面复合物载体对负载金属Ｐｄ、Ｃｕ氧化物还原过程的影响。结果表明，ＶＳＯ具有类同于载体ＳｉＯ２的孔结构和机械强度；ＶＳＯ对Ｃ２Ｈ６有一定的化学吸附能力，Ｃ２Ｈ６分子Ｃ－Ｈ键中的Ｈ吸附在ＶＳ     

钢铁表面W—S簇合物彩色钝化膜的组成和结构

通过（ＮＨ４）２ＷＳ４溶液浸渍，在钢铁表面获得了具有良好装饰效果和耐蚀性能的彩色Ｗ－Ｓ簇合物膜．ＦＴ－ＩＲ、Ｆ－ＩＲ、ＦＴ－Ｒａｍａｎ、ＸＰＳ和ＡＥＳ分析结果表明，簇合物膜中存在Ｗ—Ｓ—Ｆｅ、端基Ｗ—Ｓ和端基Ｗ—Ｏ键，膜层由Ｗ、Ｓ、Ｆｅ、Ｏ元素组成，膜外层各元素价态分别为＋６、＋６（＋４）、＋３、－２，膜内层其价态则分别为＋６（＋４）、－２、＋２、－２．膜为多分子层结构，从ＡＥＳ深度分布曲线的组成恒定区求得了元素的相对原子分数和膜层厚度．反应时间越长，膜越厚．在２５０℃空气中加热２ｈ后膜层所含元素种类和价态不变，但各元素的分布和膜的结构发生了变化     

原子力显微镜研究APS化单晶硅衬底及单层MD膜表面

原子力显微镜研究ＡＰＳ化单晶硅衬底及单层ＭＤ膜表面张希，高芒来，王力彦，沈家骢（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词原子力显微镜，ＡＰＳ修饰表面，分子沉积膜以静电相互作用为成膜推动力的各种功能体系分子沉积（ＭＤ）超薄膜已有报道［１￣４］．对ＭＤ...     

聚苯乙炔LB多层膜及其光电导性能的研究

制备了聚苯乙炔（ＰＰＡ）ＬＢ多层膜，将其作为电荷产生层首次应用于机能分离型光电导体领域．从π Ａ曲线发现，ＰＰＡ单分子膜具有表面压力的各向异性和松弛特性．ＴＥＭ照片显示，ＰＰＡ分子链在ＬＢ膜中有序排列．转移比和ＸＰＳ的研究表明，复合膜沉积均匀．与ＰＰＡ涂膜相比，以ＰＰＡ ＬＢ多层膜作为电荷产生层的光电导体表面充电电位Ｖ０＝１３４５Ｖ，光照１ｓ后的光衰百分比ΔＶ１ｓ＝６５０５％，半衰时间ｔ１／２＝０５８ｓ，具有更优异的光电导性能．     

层柱催化剂Co2-Al-XW11Z的合成及氧化催化性能

过渡金属取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多金属氧酸盐（ＨＰＯＭ），由于它具有较高的稳定性和催化氧化活性，被誉为“无机金属卟啉”［１］．将这些ＨＰＯＭ阴离子嵌入类水滑石层间，不仅可提供一种ＨＰＯＭ的固载化手段，而且以层空间作为反应场，使反应物分子能够选择性地进...     

芳烷基酚树脂在98%硫酸中腐蚀行为研究

用失重和表面腐蚀层厚度的测定以及借助于Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）、红外吸收光谱（ＦＴ—ＩＲ）、扫描电子显微镜（ＳＥＭ）等分析手段研究芳烷基酚树脂在浓硫酸中的腐蚀行为。探讨耐浓硫酸腐蚀机理模型。结果表明试样经一定时间浸泡后表面腐蚀层厚度对温度和作用时间没有依赖关系，该材料耐浓硫酸腐蚀。腐蚀机理为：浸泡过程中，试样表面形成了一层结构致密的耐腐蚀物质，阻止了硫酸分子进一步向试样内部扩散渗透，使试样内部免遭进一步破坏。     

甲醇在清洁和氧预吸咐Pd（100）面上的吸咐与分解

用高分辨电子能量损失谱（ＨＲＥＥＬＳ），热脱咐谱（ＴＤＳ）在１４０Ｋ—７００Ｋ温度范围内研究了清洁和氧改性Ｐｄ（１００）面上ＣＨ_３ＯＨ的吸咐与分解机理。ＨＲＥＥＬＳ结果表明：在１４０Ｋ吸咐甲醇能形成分子吸咐层；当加热甲醇分子层时，甲醇在１８５Ｋ先分解为ＣＨ_３Ｏ_（ａｄ）和Ｈ_（ａｄ），在２００Ｋ以上温度ＣＨ_３Ｏ_（ａｄ）逐步分解为ＣＯ_（ａｄ）和Ｈ_（ａｄ）；预吸咐氧后表面有甲酸物种生成。ＴＤＳ研究表明；除有少量甲醇在１８５Ｋ脱咐外，甲醇分解的主要脱咐产物为Ｈ_２（３２０Ｋ）和ＣＯ（４４０Ｋ）；次要脱附产物为甲烷（２００Ｋ—２１０Ｋ）。综合ＨＲＥＥＬＳ和ＴＤＳ研究指出，在清洁表面甲醇主要通过Ｏ—Ｈ键断裂，经甲氧基中间物种分解为ＣＯ和Ｈ_２，还有部分甲醇通过Ｃ—Ｏ键断裂分解为甲烷，预吸附氧后甲醇的分解除了存在以上两种方式外，氧的存在一方面能够转移ＣＨ_３Ｏ_（ａｄ）中的氢原子在表面形成一定量的甲酸中间物种，另一方面能够稍许提高少量ＣＨ_３Ｏ_（ａｄ）的热稳定性。     

含2，4－二硫代乙内酰脲分子片卡宾铁羰基簇合物的合成和结构

Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）与５个２，４－二硫代乙内酰脲ＳＣＮＨＣ（Ｒ_１）（Ｒ_２）Ｃ（Ｓ）ＮＨ反应制得通式为Ｆｅ_３（ＣＯ）_８（ｕ３－Ｓ）_２（Ｌ）含卡宾配体的５个新铁羰基联合物（１～５），对其进行了元素分析、ＩＲ、~１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并用Ｘ射线衍射法测定了簇合物３的晶体和分子结构，表明２，４－二硫代乙内酰脲分子片配位基：ＣＮＨＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ（Ｓ）ＮＨ的卡宾碳具有ｓｐ~２成键特征，其Ｃ卡宾－Ｆｅ键长０．１８９８ｎｍ，３的分子几何构型维持母体物Ｆｅ_３（ＣＯ）_９（ｕ_３－Ｓ）_２的形状，其中卡宾取代了四方锥分子骨架基底平面Ｆｅ（１）Ｓ（１）Ｆｅ（３）Ｓ（２）的Ｆｅ（１）原子上轴向位置的一个端羰ＣＯ。     

不对称二层及三层三明治金属卟啉,酞菁配合物的研究进展

论述了９０年代以来不对称三明治金属（主要是稀土）卟啉、酞菁配合物化学研究的最新进展，并根据其三维共轭电子结构性质、阐述了其作为新型光电热磁力功能材料的巨大潜在应用价值。