药对白术-茅苍术及其单味药中挥发油成分的比较分析

采用水蒸气蒸馏法提取单味药白术、茅苍术及其药对中挥发油成分,通过气-质联用技术(GC-MS)对其分离检测,利用直观推导式演进特征投影法(HELP)分辨解析重叠色谱峰,并结合程序升温保留指数辅助定性.从白术、茅苍术及其药对中依次鉴定出29,50,62个组分,分别占各自挥发油总量的95.93%, 97 44%, 97.47%;其中20种挥发油成分共存于单味药与药对中,主要是2-(2-甲氧基)苯甲氧基苯酚、γ-芹子烯、雅槛蓝树油烯、大根香叶烯B等.组成药对后,白术减少8种组分,茅苍术减少12种组分,而药对新增22种组分,主要是单萜烯类的低沸点化合物,新增组分在药对中的作用不容忽视.     

气相色谱-质谱法与化学计量学分辨法分析当归须挥发油中化学成分

本文借助化学计量学分辨方法,建立了用气相色谱-质谱(GC-MS)联用法分析当归须挥发油成分的方法.对重叠色谱峰采用直观推导式演进特征投影算法进行分辨,从而获得每一组分的纯色谱和质谱,依靠每一组分纯质谱在NIST质谱库进行相似性检索而定性分析,用总体积积分法进行定量分析.在当归须挥发油中共分辨出86个色谱峰,通过质谱库检...     

GC-MS联用技术结合化学计量学方法分析厚朴叶挥发油成分

利用水蒸气蒸馏法提取湖南产厚朴叶的挥发油成分,采用GC-MS联用技术结合化学计量学方法(直观推导式演进特征投影法和选择性离子法)进行分析,同时结合程序升温保留指数辅助定性。结果共鉴定出54种化合物,占挥发油总量的84.95%。主要化学成分为α-、β-和γ-桉油醇,含量分别为13.10%、28.21%和14.67%。此外,含量较高的化合物还有α-蒎烯(2.96%)、芳樟醇(1.71%)、丹皮酚(1.88%)、石竹烯(2.04%)、佛术烯(3.60%)、α-瑟林烯(3.84%)和[1AR-(1Aα,4α,4Aβ,7Bα)]-1A,2,3,4,4A,5,6,7B-八氢化-1,1,4,7-四甲基-1H-环丙烯并[E]奥(1.34%)。研究表明,将化学计量学方法用于中药挥发油成分的分析可提高定性分析的准确性。所得结果可为厚朴药植物资源的开发利用提供依据。     

移动子窗口搜索法在紫丁香挥发油气相色谱-质谱分析中的应用

基于气相色谱-质谱仪产生的二维数据，采用移动子窗口搜索法，以纯组分峰为标准对同一样品在不同色谱柱上或不同样品在相同色谱柱上所获得的总离子流图的一定保留时间范围内搜索，可以得到目标化合物的流出区域，取其中点作为保留时间，从而计算各化合物在不同极性色谱柱上的程序升温保留指数。采用GC-MS与色谱保留指数相结合的方法，分别在HP-5MS和DB-35MS柱上，于80℃～290℃（4℃／min）的升温程序下，对黑龙江产紫丁香花蕾与花挥发油的分析结果表明，辅以化学计量学方法和双柱色谱保留指数定性比单用GC-MS定性结果更加快速可靠。     

药对青蒿-桂枝中挥发油成分的GC-MS分析与化学计量学解析

采用水蒸气蒸馏法从青蒿、桂枝及其药对中提取挥发油成分,利用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术进行分离检测,通过化学计量学解析法(CRM)对重叠色谱峰解析,并结合程序升温保留指数辅助定性.从药对及其单味药青蒿、桂枝中分别鉴定出69、66、68种挥发油;组成药对后,单味药成分减少,新成分增加,药对与单味药挥发油共存17种组分,它们是cis-细辛醚、丁子香烯、丁子香烯环氧化物等成分,占药对挥发油总含量的35.82%;而药对中挥发油的主要成分是(E)-桂皮醛(18.32%)和cis-细辛醚(10.20%)等,其含量并非单味药含量的简单相加,相关作用机理有待进一步研究.     

兴安落叶松针叶挥发油的GC-MS和启发渐进式特征投影法分析

采用水蒸气蒸馏法提取兴安落叶松针叶挥发油,利用气相色谱.质谱(GC-MS)联用对挥发油进行成分测定,并对其重叠色谱峰采用启发渐进式特征投影(HELP)法进行分辨,得到各组分的纯色谱峰和质谱,然后采用峰面积归一化法确定各化合物的相对含量.共分离出110种化合物,鉴定了70种化合物,占挥发油总量的93.09%,其中单萜、倍半萜和二萜的含量分别为31.92%、53.29%和6.91%.     

气相色谱-质谱法同时测定人血浆中多种内源性代谢物

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)法同时测定人血浆中脂肪酸、氨基酸、糖类、有机酸、酯类及胆固醇等多种内源性代谢物的方法。以十七烷酸为内标,利用甲醇除蛋白,肟化-硅烷化法衍生化来预处理样品;气相色谱-质谱测定中,采用DB-5MS毛细管柱,程序升温分离血浆中多种物质。实验获得二维数据后用直观推导式演进特征投影法(HELP)解析重叠色谱峰,用NIST质谱库和标准品共鉴定出45种内源性代谢物。结果表明方法简便、灵敏度高,已成功应用于健康人和冠心病人血浆中多种内源性代谢物的同时定性定量分析。     

气相色谱/质谱-化学计量学法分析测定药对桃仁-红花挥发油

药对是中药配伍中最基本、最常用的形式,具有中药配伍的基本特点。药对化学是复方化学的核心内容。联用色谱和化学计量学方法是分析中药复方复杂体系的有效工具。采用GC/MS法分离测定了药对桃仁-红花、单味药桃仁和红花的挥发油成分,并对其重叠色谱峰采用化学计量学解析法进行了分辨,得到药对和各单味药的纯色谱曲线和质谱。药对桃仁-红花、单味药桃仁和红花分辨出的色谱峰,通过质谱库对其进行定性,分别得到84、27和52个定性结果,占总含量的92.06%、89.43%和94%。实验结果表明:桃仁-红花挥发油成分与单味药桃仁和红花的存在较大差别,也不是两者挥发油成分之加和。     

HELP法在中草药分析中的应用研究-冬虫夏草的化学成分测定

基于直观推导式演进特征投影（ＨＥＬＰ）法,对冬虫夏草子座和虫体分别进行了多组分同时定性定量测定．结果表明,ＨＥＬＰ法能减少样本提取分离的步骤,降低色谱分离条件的要求,提高检测准确度．联用色谱检测与化学计量学解析法相结合将为复杂中草药分析提供一种全新手段     

移动子窗口中搜索法在紫丁香挥发油气相色谱-质谱分析中的应用

基于气相色谱-质谱仪产生的二维数据,采用移动子窗口搜索法,以纯组分峰为标准对同一样品在不同色谱柱上或不同样品在相同色谱柱上所获得的总离子流图的一定保留时间范围内搜索,可以得到目标化合物的流出区域,取其中点作为保留时间,从而计算各化合物在不同极性色谱柱上的程序升温保留指数.采用GC-MS与色谱保留指数相结合的方法,分别在HP-5MS和DB-35MS柱上,于80℃～290℃(4℃/min)的升温程序下,对黑龙江产紫丁香花蕾与花挥发油的分析结果表明,辅以化学计量学方法和双柱色谱保留指数定性比单用GC-MS定性结果更加快速可靠.     

陈皮中农药残留分析及风险评估研究

通过分析中药陈皮的农药残留问题开展风险评估研究。采用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)和高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)对198批陈皮中的117种农药进行检测;采用点评估方式计算陈皮中农药残留的急性和慢性摄入风险;采用英国兽药残留委员会提出的兽药残留风险排序矩阵计算各农药的风险得分;采用危害指数(HI)法计算有机磷农药的慢性累积风险。198批陈皮中共检出30种农药(含13种禁用农药),总检出率为98.5%,农药检出量为0.001~11.7 mg/kg。检出农药的慢性膳食摄入风险(%ADI)为0.003%~3.142%,急性膳食摄入风险(%ARfD)为0.022%~26.667%,风险均远低于100%,表明陈皮中农药的膳食暴露风险处于较低水平。6种有机磷农药的慢性累积暴露危害指数为0.942,略小于1,表明风险虽可控但需要关注。风险排序结果表明,陈皮中有16种为中高风险农药,应在生产和安全监管中重点关注。     

陈皮挥发油的气相色谱/质谱分析

用ＧＣ／ＭＳ分析复方制剂平胃散中的一种单味药材陈皮的挥发油化学成分及其相对含量,对色质联用仪产生的二维数据借助直观推导式演进特征投影法来分辨以得到组分的纯色谱和质谱,根据组分的色谱保留时间和质谱对组分进行定性,继而用总体积积分法定量。本文分离出５３个组分,其中鉴定了３４个组分,约占其挥发油总量的９６．０８％。     

高速逆流色谱分离制备陈皮中的黄酮类化合物

应用高速逆流色谱法分离制备了陈皮中3种黄酮类化合物。以石油醚-乙酸乙酯-甲醇-水(体积比为2∶4∶3∶3)为两相溶剂系统,在主机转速850 r/min、流动相流速1.7 mL/min、检测波长280 nm条件下进行分离制备,6 h内从4.0 g陈皮粗提物中一步分离制备得到橙皮苷10.1 mg、桔皮素49.8 mg和5-羟基-6,7,8,3′,4′-五甲氧基黄酮50.6 mg,纯度均达97.0%以上,各化合物结构经质谱和核磁共振氢谱、碳谱鉴定。利用该方法可以对陈皮中的黄酮类化合物进行快速的分离和纯化。     

Determination of hesperidin and synephrine in Pericarpium Citri Reticulatae by capillary electrophoresis with electrochemical detection

A method based on capillary electrophoresis with electrochemical detection (CE-ED) has been developed for the determination of hesperidin (HP) and synephrine (SP) in the Chinese traditional herbal drug, Pericarpium Citri Reticulatae, the dried rind of the ripe fruits of Citrus reticulata Blanco (mandarin orange). The effects of some important factors such as the acidity and concentration of running buffer, separation voltage, and detection potential were investigated to determine the optimum conditions. The working electrode was a 300 microm diameter carbon disc electrode positioned opposite the outlet of the capillary. Both analytes could be well separated within 5 min in a 40 cm long capillary at a separation voltage of 12 kV in 50 mmol L(-1) borate buffer (pH 9.0). Excellent linearity was observed for the dependence of peak current on analyte concentration in the range from 2.5 x 10(-6) to 1.0 x 10(-3) mol L(-1) for SP and from 5.0 x 10(-6) to 1.0 x 10(-3) mol L(-1) for HP. The detection limits (S/N=3) for SP and HP were 4.96 x 10(-7) mol L(-1) and 6.54 x 10(-7) mol L(-1), respectively. This method has been successfully applied for the analysis of real samples, with satisfactory results.     

Chemical Characterization of Herbal Formula Yupingfeng Powder and Its Single Herbs (I) Volatile Components

Abstract

In this study, in order to determine chemical constituents of a traditional Chinese medicinal formula (TCMF) and identify their changes during the production process, both volatile and water-soluble components were detected for Yupingfeng (YPF) powder and its composed herbs of Radix Astragali (RA), Rhizoma Atractylodis Macrocephalae (RAM), and Radix Saposhnikoviae (RS). In the first part of the research, gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) was employed to analyze volatile components. Some chemometric resolution techniques were then investigated to treat the two-dimensional data produced. The results showed that 116, 12, 80, and 68 constituents were separated; 61, 11, 32, and 44 of them tentatively identified, which accounted for about 77.31%, 97.71%, 79.28%, and 86.01% of the total relative contents of essential oils from YPF, RA, RAM, and RS, respectively. In comparison with volatile components determined, except six ones with low contents from RS, almost all from RA, RAM, and RS could be found in YPF. Most of volatile constituents with high concentrations in YPF were from RAM. Gamma-Eudesmol not found in any single herbs was identified in YPF. However, its relative content was 0.19% only. Chemometric resolution techniques upon two-dimensional data produced by hyphenated instruments could chemically characterize complex systems like TCMF clearly.     

含笑花挥发油的超临界二氧化碳萃取及气相色谱-质谱分析

采用超临界二氧化碳萃取含笑花的挥发油性成分,经毛细管气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）分析,鉴定了其中的31个挥发性化合物,用气相色谱峰面积归一法测定各组分的相对百分含量。其挥发性组分主要是倍半萜氧化物、倍半萜类物质,其相对含量分别是49．87％和32．08％。该法获得的相对含量最高的是丁香烯环氧物（30．25％）,其次是匙叶桉油醇（6．78％）、β-榄香烯（5．83％）。其它含量较高的成分依次是：长蠕孢吉码烯（5．62％）、棕榈酸（4．02％）、α依兰烯醇（3．26%）、β-香桦烯（3．25％）．     

橡苔浸膏挥发物的固相微萃取-气相色谱/质谱法分析

橡苔属松萝科扁地衣属植物,具有独特的干草清香,目前已作为重要的烟草添加剂及化妆品自然清香的香原料。对橡苔的成分分析有所报道。本文对其浸膏进行了分析鉴定,揭示了其特征香气成分,探索了相关的质量控制方法。     

在线提取-高效液相色谱-二极管阵列检测-四极杆飞行时间质谱法快速鉴定陈皮中黄酮类化合物

建立了简便、高效的在线提取-高效液相色谱-二极管阵列-四极杆飞行时间质谱法（OLE-HPLC-DAD-QTOF-MS）快速提取和分离鉴定陈皮中黄酮类化合物。在线提取体系中,将填有陈皮粉末样品（2.0 mg）的固相萃取小柱取代样品环连接在手动进样阀上,样品直接被流动相提取并进入HPLC-DAD-QTOF-MS系统分析,无需额外的样品前处理步骤。与传统的溶剂回流提取法相比,在线提取法具有较高的提取率。通过分析化合物的紫外谱图、色谱保留时间和质谱信息,共鉴定出24种黄酮类化合物,其中新圣草次苷、柠檬黄素-3-O-（3-羟基-3-甲基戊二酸）-葡萄糖苷及其异构体首次在陈皮中报道。建立的方法为中药复杂体系中活性成分的快速分离鉴定提供了新的研究思路。